银川九中高二2班化学竞赛课件第19章-过渡元素[一].pptVIP

过渡元素(一);【竞赛要求】 钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出（不使用特殊试剂）和分离。制备单质的一般方法。;IIIB至VIIIB族(不包括镧以外的镧系和锕以外的锕系) --------称为过渡金属,即d区元素;§2 基 本 性 质;⒈ 同一元素，多种氧化态 部分(n-1)d电子参与成键;d电子达到或超过5时,轨道逐渐趋于稳定.高氧化态逐渐不稳定,呈强氧化性.;对比主族元素：恰好相反 IIIA IVA VA 第六周期 Tl （Ⅲ) Pb(Ⅳ) Bi(Ⅴ) 强氧化性 （低稳定性） （6s2 惰性电子对效应）;同一周期;镧系收缩的结果;从57 La – 71 Lu，原子序数递增，增加的电子进入4f轨道(4f 0 ~145d 0~16s 2)；4f电子位于内层， Z*增加很小 ;①熔点、沸点高 熔点最高：钨(W) ②硬度大 硬度最大：铬(Cr) ③密度大 密度最大：锇(Os);化学性质;Sc2O3 TiO2 CrO3 Mn2O7 碱性 两性 较强酸酐 强酸酸酐;⑶同一元素不同氧化态; ;形成配合物倾向：比主族 Mn+大得多;这些性质与其电子结构有很大关系，即： 原子间结合力大——金属键强。 Cr Mo W 3d54s1 4d5s1 5d46s2 能够提供最多的未成对电子，参与成键。;3.1 铬单质; 活泼金属，表面形成一层氧化膜，活泼性下降;②与酸反应;3.2 铬的化合物;② Cr(OH)3;⑵Cr (III)盐和亚铬酸盐;⑶铬(III)的配合物; ⒉ Cr(VI)化合物;⑶重铬酸盐的强氧化性;⒊ CrO3;Cr(Ⅲ)的鉴定;小结：;3.3 钼和钨的化合物;⑵含氧酸性质变化规律;同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成 如：H2Mo4O13(四钼酸)、H10W12O41 (十二钨酸);⒉原子簇化合物;例1、在硫酸铬溶液中，逐滴加入氢氧化钠溶液，开始生成灰兰色沉淀，继续加碱，沉淀又溶解，再向所得溶液中加溴水，直到溶液的绿色转为黄色。写出各步的化学方程式。;例2、在K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓硫酸，并加热到200℃时，发现溶液的颜色变为蓝绿色，经检查反应开始时溶液中并无任何还原剂存在，试说明上述变化的???因。;解：在K2Cr2O7的饱和溶液中加入浓硫酸，即可析出暗红色的CrO3晶体： K2Cr2O7 + H2SO4(浓) = 2CrO3↓+ K2SO4 + H2O ;例3、铬的化学性质丰富多彩实验结果常出人意料。将过量30%的H2O2加入（NH4）2CrO4的氨水溶液，加热至50℃后冷却至 0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A有N—H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 （1）以上信息表明A的化学式为 ，请画出A的可能结构式。 （2）A中铬的氧化数是多少？ （3）预期A最特征的化学性质是什么？ （4）写出生成晶体A的化学方程式 。;O