羧酸衍生物新.pptVIP

结构命名 物理性质 化学性质：; 羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。;;根据相应的酸命名酰基:“某酸” ;第一节 羧酸衍生物的命名 ;二、酸酐的命名 ;邻苯二甲酸酐 Phthalic anhydride;三、酯的命名 ;乙二醇二乙酸酯 Ethylene diacetate;四、酰胺的命名 ; 环状的酰胺称为内酰胺(Lactam)。;课堂练习: 命名下列化合物;一、 羧酸衍生物的命名 ;N-乙酰苯胺;第二节 羧酸衍生物的性质; 1. 沸点(b.p)：;;二、化学性质 ; 羧酸衍生物可以在酸性和碱性条件下与许多亲核试剂发生酰基亲核取代反应。 在取代过程中经历了亲核加成和消除反应两个步骤。 ; 羧酸衍生物分子中的电子效应和空间效应影响酰基的亲核取代反应速率。 ; ? 影响因素 —总反应速率与加成和离去两步皆有关。 —羰基碳原为sp2杂化，正电性是亲核试剂进攻的原因。 所连烃基若吸电子，利于亲核试剂进攻； 若供电子，则不利. —亲核加成中间体的碳原子由sp2杂化变为sp3杂化，由三角形结构转变为四面体结构。羰基碳连接的基团过于庞大，不利于反应。;— 第二步反应的快慢取决于离去基团:L―的碱性： :L―碱性越弱，:L―越易离去，反应越易进行： 其次序为 Cl-RCOO-RO-NH2- 　　　　　　 HClRCOOHROHNH3 pKa -2.2 4~5 16~19 34 (pKa+pKb=14) —反应活性顺序如下，酰氯是最活泼的酰基化试剂。 故酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂; 酰卤和酸酐是优良的酰化剂。;酯和酰胺的水解需酸,碱催化且加热，反应是可逆反应。; 酯的水解有酸催化和碱催化反应，不管是酸催化水解还是碱催化水解，都有四种可能的历程。（可能是酰氧断裂，也可能是烷氧断裂；每种方式都可按单分子或双分子历程进行）。;酯在碱溶液中的水解反应机制——酰氧键断裂： ;酯的酸催化水解反应机制：酰氧键断裂的加成-消除机理;（2）醇解;(3) 氨或胺解; 酰氯和酸酐在自然界是很少见的。但是一些羧酸和磷酸形成的混合酸酐如乙酰磷酸酯是生物体代谢中的重要物质，并且它也可以作为生物体中的乙酰转移剂，将乙酰基转移给辅酶A，形成乙酰辅酶A，这就相当于酸酐的醇解。; 自然界分布最广的酰胺就是蛋白质。此外，某些抗菌素，如青霉素、头孢菌素、四环素等都属酰胺类化合物。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2. 酯缩合反应;产物复杂， 无合成意义;Claisen酯缩合反应机制：; 不具有α-H的酯可以与具有α-H的酯发生交叉 Claisen 酯缩合反应。;（3）分子内酯缩合—狄克曼（Dieckmann）反应。 己二酸和庚二酸酯在强碱的作用下发生分子内酯缩合，生成环酮衍生物的反应称为狄克曼（Dieckmann）反应。 缩合产物经酸性水解生成β-羰基酸，β-羰基酸受热易脱羧，最后产物是环酮。;第三节 碳酸衍生物; 一、尿素;1.性质： ; ⑶ 与亚硝酸反应 ;;二、 胍 ;;③生理作用： ;;速可巴比妥(速可眠)：R= -CH2CH=CH2 , R’=-CH(CH3) ( CH2)2CH3 作用时间短（2-3小时，15分开始）;羧酸衍生物的相互转化;羧酸衍生物的分类 酰卤、酸酐、酯、酰胺 命名 酰卤/酰胺：“酰基名”＋“卤素”( “胺”) 酸酐：“羧酸名”＋“酐” 酯：一元???的酯：“某酸某（醇）酯”； 多元醇的酯：“某醇某酸酯” 3. 化学性质 水解；醇解；氨解 (亲核加成－消除机制) 酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 4. 脲的性质 弱碱性; 水解; 与 HNO2 反应; 缩二脲的生成与缩二脲反应