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8动力学教程

物理化学 (Physics Chemistry); 化学热力学研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率如何?反应的机理如何?例如:; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。;热力学---研究物质变化过程的能量效应及过程的方向与限度,即有关平衡的规律; 影响反应速率的基本因素是浓度c 、温度T 和催化剂。主要讨论浓度c 和温度T 对反应速率的影响规律: f (c,T,t ) = 0 反应速率方程。;§8.1 反应速率及速率方程;恒容反应,可基于浓度来定义反应速率:; 如反应 N2 + 3H2→2NH3;2.生成速率和消耗速率 ; 在浓度随时间变化的图上,对某一时间t 作切线,找出斜率就得到 t 时刻反应的瞬时速率。 反应刚开始,速率大,然后不断减小,体现了反应速率随时间变化的实际情况。;3.基元反应和反应分子数;非基元反应;反应机理(reaction mechanism); 在基元反应中,参加反应的分子数目之和称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1,2或3。;4.基元反应的速率方程——质量作用定律; 两个分子间要发生反应,则分子必须发生碰撞。因此反应速率υ与单位体积、单位时间内分子的碰撞次数成正比。而碰撞次数则与浓度成正比,所以反应速率与浓度乘积成正比。 ; 1)反应级数; 基元反应的反应级数就是参与反应的分子数。单分子反应为一级反应,双分子反应为二级反应,三分子反应为三级反应。即基元反应的反应级数必定为整数。 ;例如:; 2)速率常数:速率方程中的比例系数 k;对速率常数的说明:;5.用气体组分的分压表示的速率方程; 注意:R=8.314J.K-1.mol-1,则所有物理量都要用标准单位。如对二级反应 kc /dm3.mol-1.S-1 →kc×10-3/ m3.mol-1.S-1;KP 的单位:等容条件下的基元反应 nA→产物 用分压 PA 表示的反应速率单位是 [压强].[时间] -1;§8.2 速率方程的积分形式;一级反应的微分速率方程;一级反应的积分速率方程;② 以lncA - t作图,可得一直线,这是一级反应的第二个特征。斜率为速率常数k 的负值 ;定义转化率;解:;即该文物已有2716年的历史。;2. 二级反应(second order reaction);1)只有一种反应物的二级反应:;该类二级反应的特点;2)有两种反应物的二级反应:;②有二种反应物 ,且初始浓度与系数不成比例;t 时刻反应物A和B反应掉的浓度为CX;积分方程:; 即仅由一种反应物A生成产物的反应,反应速率与A浓度的n次方成正比,这里 n ≠1。; nA → P; nA → P;4.零级反应(Zeroth order reaction);;零级反应的特点:;;; 如果已知反应系统总压或反应物分压的变化,则直接用分压表示的速率方程计算;例题:300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ,若PA,0=PB,0 ,初始总压200 KPa;反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题:300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ,若PA,0=PB,0 ,初始总压200 KPa;反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题:300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ,若PA,0=PB,0 ,初始总压200 KPa;反应进行10min后系统总压为150KPa 。;例题:300K恒容气相反应 A+B→D ,试验测得反应速率方程 ,若PA,0=PB,0 ,初始总压200 KPa;反应进行10min后系统总压为150KPa 。;§8.3 速率方程的确定; n=na+nb+… , 表观反应级数;绘制动力学曲线;1.微分法确定反应级数;这步作图引入的误差最大;2.积分法确定反应级数; 2)分别用下列方式作图:;2.积分法确定反应级数;3.半衰期法确定反应级数;n 级反应(n≠1)的半衰期通式

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