ch11.6复合反应反应机理教程.ppt

§11.6. 复合反应速率的近似处理法;一.反应机理;　　例如 氢—碘气相反应 H2(g)+I2(g) → 2HI(g) 这可称为总包反应，表明了反应物与生成物以及它们之间的计量关系。但其反应机理为：;2、简单反应：反应机理中只是含一个基元反应的化学反应。;3、基元反应的反应分子数：直接参加基元反应的质点数。（质点可以是分子、原子、离子、自由基等）;　　质量作用定律：基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度的方次即为反应式中相应组分的分子数。;步控法; 不同的化学反应，都有各自的反应机理。掌握了一个反应机理就可以有效的控制反应速率。而反应机理的探求和确定是一件相当困难的工作。一般情况下通过这样的过程来确定的：;1.选取控制步骤法;多步连串反应;2.平衡态近似法;（快速平衡）;解题步骤：;理论结果和实验结果的关系;（快）;3.稳态近似法; 解题思路：1.确定用某一反应物或产物的反应速率表示总反应速率，（选择计量反应的反应物或者生成物（该组分在反应机理中涉及最少的基元反应）之一作为推导的起点。2.根据反应机理和质量作用定律写出该组分的所有反应速率方程表达式，式中含有活泼中间产物的浓度项 3.根据反应机理和质量作用定律写出各活泼中间产物的 反应速率方程表达式，由稳态法令其等于0； 注意：每一组分的总的反应速率均为与其有关的各基元反应速率的代数和;4.解出活泼中间产物的浓度与总反应式中反应物或产物的 浓度的关系； 5.代入总反应速率表达式中，消去活泼中间产物浓度项得到总反应速率方程式并可求出复合反应速率系数和活 化能。 6.对表达式中每个中间体应用稳态近似法，从而得到关于中间体浓度的代数方程。如果出现新的中间体，继续使用稳态近似法，直至解出所有在速率表达式中涉及的中间体为止。 ;k-1;　;4、非基元反应 Ea与基元反应Ea关系; 表观活化能：有级数的非基元反应的活化能，是各基元反应活化能的代数和。;习题 P609 11.46 11.47 11.48 11.49