第三节 影响化学反应速率的因素; 影响化学反应速率的因素首先是反应物的本性,反应物的性质对化学反应的速率起决定性作用,其次,还受到外界条件如浓度、温度、压力、催化剂等因素的影响。;一、 浓度对化学反应速率的影响; 1.基元反应:反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物分子的反应,又称简单反应 。
如: (1) SO2Cl2 ? SO2 + Cl2
(2)NO2 + CO ? NO + CO2
(3) 2NO2 ? 2NO + O2
; 非基元反应:经若干基元反应步骤才能由反应物分子转化为产物分子的反应称为复杂反应或非基元反应。
如: (1) H2 + I2 ? 2HI
(2) H2 + Br2 ? 2HBr
(3) H2 + Cl2 ? 2HCl
;2.浓度对反应速率的影响
一定温度下,反应物浓度越大,反应速率越快,反之,浓度越低,反应速率越慢。
实验证明,对基元反应,其反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。这称为质量作用定律。 ;例如,如下基元反应:
SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 v = k1[SO2Cl2] ①
NO2 + CO ? NO + CO2 v = k2[NO2][CO] ②
2NO2 ? 2NO + O2 v = k3[NO2]2 ③
; 对一般基元反应,
a A + b B ? g G + h H
其速率方程为: v = k [A]a[B]b ; 在相同条件下,可以通过比较不同反应的k 值,大致确定反应速率的快慢。k越大,反应速率越大。K是化学反应的本性。在恒温条件下,反应速率常数k不因反应物浓度的改变而改变,温度变化时,k随温度变化而变化,k可通过实验来测定。;对于基元反应: ; 复杂反应:由两个或多个基元步骤完成的反应。
例:A2 + B ? A2B
第一步: A2 ? 2A(慢反应);
第二步 :2A + B ? A2B(快反应)
复杂反应的反应速率是由最慢的一个基元步骤决定。
故:v = k [A2]。
例如: 2H2 + 2NO ? 2H2O + N2
v = k[H2][NO]2;而不是v = k[H2]2[NO]2;3. 反应级数;
基元反应的级数为正整数,非基元反应的级数可能不是正整数。
反应级数表示反应物浓度对反应速率的影响程度。级数越高,则该物质浓度的变化对反应速率的影响越显著;零级反应表示反应速率与反应物浓度无关;如果级数是负数,则表示该物质浓度增加抑制了反应的进行,使反应速率下降。;例如:
SO2Cl2 ? SO2 + Cl2
v = k1[SO2Cl2] 一级反应
NO2 + CO ? NO + CO2
v = k2[NO2][CO] 二级反应
2NO2 ? 2NO + O2
v = k3[NO2] 二级反应; 反应级数(n);二、 温度对化学反应速度的影响;三、催化剂对化学反应速率的影响;催化剂(K)改变反应途径示意图 ; 2、; 不同的反应要用不同的催化剂,即使这些不同的反应属于同一类型也是如此。例如SO2的氧化,Pt或V2O5作催化剂,而乙烯的氧化则要用Ag作催化剂。
同样的反应物可能有许多反应时,选用不同的催化剂可增大工业上所需要的某个反应的速率,同时对其它不需要的反应加以抑制。例:
CO(g) +H2(g) (1) 300×105Pa/Cu催化,573K ? CH3OH
(2) 20×105Pa/活化Fe-Co催化, 473K
? 烃的混合物+H2O (合成油)
(3)常压/Ni催化,523K ? CH4 + H2O
(4)150×105Pa/Ru催化,423K ? 固体石蜡;影
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