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第二章 表面活
第二章 表面活性剂(Surfactants);2.1 基本概念;根据物质的聚集态不同,表界面可分为:固-气 液-气 固-液 液-液 固-固
处于液态表面层的分子受到液体内部分子的引力,液体表面具有自动收缩的能力。
表面张力:
表面张力:指作用于液体表面单位长度上使表面收缩的力,单位N/m。也可以理解为系统增加单位面积时所需作的可逆功,J/m2。表面自由能(表面能)。;各种表面现象:;表面张力是物质的内在性质,大小主要取决于物质自身和与其接触的另一相物质的种类。
表面张力的测定方法:毛细管法、最大气泡压力法、滴重法、吊环法、吊板法等。
接触角测定方法:停滴法、吊片法、电子天平法等。
前进角和后退角。
与固体表面的粗糙
度、表面的不均匀性、
表面的污染情况有关。;表面活性剂;表面活性剂的结构;3、定向排列和胶束的形成;疏水作用导致表面活性剂在溶液表面吸附成膜、在溶液中缔合成胶束。
临界胶束浓度(cmc值):刚刚形成胶束时的所对应的浓度区域(或表面活性剂达到形成单分子膜的最低浓度)。
胶束聚集数:每种表面活性剂胶束由不同数目的单分子表面活性剂组成。
胶束的大小形状随溶液浓度变化而改变,一般从球形变为扁球状、棒状、六角棒状直至层状胶束(已属于液晶相)。影响胶束聚集数的因素:表面活性剂的结构、电解质、有机添加剂、温度等、;胶束结构的变化形态;图2.5 表面活性剂性质与浓度的关系;4. 表面活性剂的分类;表面活性剂;阴离子表面活性剂;两性离子表面活性剂;OSO;聚乙二醇型非离子表面活性剂的亲水基团;5. 表面活性剂的物化性质;HLB值与用途形态的关系 (Hydrophile-lipophile balance);B: PIT 相转变温度 :;2)表面活性剂的溶解性;B:Krafft点(K. P. 点)(临界溶解温度):;6. 表面活性剂的应用原理;应用:日用化学品如香波、泡沫浴剂、剃须液、牙膏、厨房用洗涤剂;泡沫灭火器用起泡剂;矿物浮选用起泡剂;农药的泡沫喷洒等。
消泡:用化学物质消泡是使其它物质进入泡沫双分子膜中,打破其力学平衡。 消泡剂有:低碳醇、矿物油、有机极性化合物和硅氧烷树脂等。应用于发酵工业及造纸制浆工业中。
;乳化:两种不相混溶的液体混合,一种液体以液嘀状分散在另一种液体中。由于两相界面增大,引起体系热力学不稳定。
分散相和分散介质: 乳液类型:O/W,W/O
;乳化剂的作用:乳化剂分子膜将分散相液嘀包住(形成双电子层表面),防止液嘀相互靠近而合并,使原来的热力学不稳定体系可以保持为准稳定体系。
乳化方法:乳化剂的加入方式(2种,形成不同类型的乳液)。
应用:农药的乳化、沥青的乳化等。
;破乳:高分子表面活性剂(嵌段聚醚)。
增溶:由于胶束的存在而使物质溶解度增加的现象,这些物质溶于胶束的亲油基中间、插于胶束的分子之间、黏附于胶束的亲水基上,使溶解度增大。
润湿和渗透:使液体迅速均匀地浸湿固体的表面或内部。;杀菌:阳离子表面活性剂和两性表面活性剂对革兰氏氧性菌和革兰氏阴性菌具有杀菌能力。
洗涤:是乳化、分散、增溶、润湿、起泡等作用综合作用的结果。
其它功能:柔软平滑、抗静电、均染、固色、防蚀等作用。;表面活性剂的应用性能:;表面活性剂可以作为:;表面活性剂用疏水基原料来源;2.2 表面活性剂各论;常用生产技术;34;中和:阴离子表面活性剂中酸性亲水头均需经过中和反应,或在以油脂为原料制皂时为皂化反应,才能转化为阴离子表面活性剂,所以中和反应实际上是制备阴离子型表面活性剂中使用频率最高的合成技术。;1. 羧酸盐型 (RCOO-)nMn+
羧酸盐型阴离子表面活性剂(皂类)-脂肪酸皂 即为大规模生产的肥皂。
主要生产工艺有三种:油脂皂化、脂肪酸中和、脂肪酸甲脂皂化。
;制备工艺流程:精炼 、皂化、盐析、洗涤、碱析、整理、成型。 ;脂肪酸中和; 液体皂(Liquid Soap) 主要有浴液中的Ⅱ型(Body Soap,以脂肪酸钠为主,其含量≥18%)和洗手液(Refreshing Liquid Soap)。该产品对重金属和甲醇含量有要求。
金属皂(Metal Soaps) 即多价金属皂,包括硬脂酸锂、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸镍、硬脂酸铝等。一般不溶于水,在洗涤制品中极少应用,分别用于润滑脂、金属加工、聚合物的脱模剂、纤维偶色剂、涂料中颜料悬浮分散剂等。
; 金属皂(Metal Soaps) 即多价金属皂,包括硬脂酸锂、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸镍、硬脂酸铝等。一般不溶于水,在洗涤制品中极少应用,分别用于润滑脂、金属加工、聚合物的脱模剂、纤维偶色剂、涂料中颜料悬浮分散剂等。
多羧酸皂:琥珀酸系列,用于润滑油添加剂、防腐剂等。
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