第三章紫外可见吸收光谱2010秋化工08-No4总汇.pptVIP

第一部分 光学分析法第三章 紫外-可见吸收光谱法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis ;3.0 紫外-可见吸收光谱概述 3.1 分子吸收光谱法 3.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 3.3 紫外-可见分光光度计/光谱仪 3.4 分析条件的选择 3.5 紫外-可见分光光度法/光谱法的应用;3.2 有机化合物的紫外-可见吸收光谱;3.3 紫外-可见分光光度计; 单光束分光光度计、 双光束分光光度计、 双波长分光光度计 1. 单光束分光光度计 经单色器分光后的一束平行光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行吸光度的测定。 这种简易型分光光度计结构简单，操作方便，维修容易，适用于常规分析 ;单光束仪器的缺点：;2. 双光束分光光度计 ;双光束分光光度计示意图;双光束仪器;3 双波长仪器;①UV-300紫外可见分光光度计光路图;② 双波长分光光度法;双波长仪器消除杂散光的原理;双波长仪器消除背景吸收;双波长仪器消除共存组分干扰; 双波长仪器消除共存组分干扰; 仪器测量条件的选择 、显色反应条件的选择、参比溶液的选择、干扰及消除方法 一、仪器测量条件的选择 测量波长、适宜吸光度范围及仪器狭缝宽度的选择。 ;?最大吸收原则：通常都是选择最强吸收带的最大吸收波长λmax作为测量波长，以获得最高的分析灵敏度。 ？ ; 在λmax附近，吸光度随波长的变化一般较小，波长的稍许偏移引起吸光度的测量偏差较小，可得到较好的测定精密度。 在测量高浓度组分时：选用灵敏度低一些的吸收峰波长(ε较小)作为测量波长，以保证校正曲线有足够的线性范围 ; 要选择适宜的吸光度范围进行测量，以降低测定结果的相对误差 测定结果的精度常用浓度的相对误差△c/c表示。;吸光分析中，一般选择A的测量范围为0.2～0.8(T％为65～15％)， 如果仪器的透射率读数误差为1％时，由此引起的测定结果相对误差约为3％ ;△ T= 0.01;;△ T= 0.01;; 包括显色剂及其用量的选择、反应酸度、温度、时间等 显色剂及其用量 显色剂应该是它与待测离子显色反应的产物组成恒定、稳定性好、显色条件易于控制 产物对紫外、可见光有较强的吸收能力，即ε大； 显色剂与产物的颜色对照性好，即吸收波长有明显的差别 △lmax60nm 显色剂用量可通过实验选择，在固定金属离子浓度的情况下，作吸光度随显色剂浓度的变化曲线，选取吸光度恒定时的显色剂用量。;2. 反应的酸度;; 测量吸光度时，先要用参比溶液调节透射比为100％? 消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差。 根据试样溶液的性质，选择合适组分的参比溶液是很重要的。 1.溶剂参比、2. 试剂参比 、3. 试样参比、4. 平行操作溶液参比 ;;;控制酸度 2. 选择适当的掩蔽剂 使用掩蔽剂消除干扰是常用的有效方法 3. 利用生成惰性配合物 例如钢铁中微量钴的测定，常用钴试剂为显色剂 ； 钴试剂 与Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等都有反应 4. 选择适当的测量波长 5. 分离 ;3.5 紫外-可见分光光度法的应用;1. 物质鉴定;（1）比较吸收光谱曲线法 标准物质比较法 、标准谱图比较法 A、标准物质比较法 相同测量条件下，测定和比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线。 注意 ： 尽量保持光谱的精细结构 ，采用非极性溶剂 吸收光谱采用lgA对l作图，便于比较分析（消除浓度不同影响） 尽量要用其它方法进行证实，如红外光谱等 ;B、利用标准谱图或光谱数据比较 常用的标准谱图有： [1] 《The Sadtler Standard Spectra UV》. 萨特勒标准图谱[2] R. A. Frieded and M. Orchin, “Ultraviolet and Visible Absorption Spectra of Aromatic Compounds”, Wiley, New York, 1951. 本书收集了597种芳香化合物的紫外光谱。 [3] Kenzo Hirayama, “Handbook of Ultraviolet and Visible Absorption Spectra a of Organic Compounds.”,New York, Plenum, 1967。[4] “Organic Electro