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第一部分　热力学第一定律;热力学概论 热力学第一定律 可逆过程 焓 热容 热力学第一定律对理想气体的应用 热化学 几种热效应 热反应与温度的关系—基尔霍夫定律;第一节 热力学概论; ;热力学的方法及局限性;热力学基本概念;3.热力学平衡态：同时满足热平衡、力学平衡、相平衡、化学平衡的体系才是热力学平衡体系。 4.状态和状态函数 体系的状态：是由许多宏观热力学变量(物理量)，如温度、压力等来描述和规定的。 状态函数：用于描述和规定体系状态的宏观性质，称状态函数或状态性质，也称热力学函数，热力学性质。;5.热和功 当体系状态变化时，由于体系和环境温度不同而使体系与环境间传递的能量称为热(Q)；当体系状态发生变化时，在体系与环境间除热外以其它各种形式传递的能量，通称为功(W)。 体积功(We)和非体积功(Wf) 体积功的定义 δWe = -pedV 或 We = ∑-pedV ;热力学第一定律的表述 表述1：能量既不能创造，也不能消灭，它只能从一种形式转变为另一种形式，在转化中能量的总量不变，即能量守恒与转化定律。 表述2：第一类永动机是不能实现的。;定义：体系内部一切形式的能量的总和包括组成体系所有粒子的各种运动能及相互作用能。 2.热力学能是状态函数，用符号U表示。 结论 ◎ 体系的状态一定时，热力学能是单值函数。 ◎ 热力学能的绝对值是无法确定的 。 ◎ 体系状态发生变化时，其热力学能的改变值只决定 于体系的初、终态。 ;?U = Q + W ;热一律表明△U与途径无关 1.对封闭体系由过程的Q、W求出△U； 对于隔离体系Q = 0，W = 0，?U = 0； 3. 对不作其他功的等容过程，W = 0，则?U = QV 热力学能是体系内部贮存的能量，它是体系的状态函数，广度性质，其绝对值尚无法确定。 ;第三节 可逆过程 ;功与过程;1.恒外压膨胀，过程一步完成(pe保持不变);阴影面积代表功; ;可以看出│W3│＞│W2│＞│W1│，过程3体系所做的功最大，通过无限慢的连续变化实现，因此这个过程接近于平衡态，相当于标准态过程。 ; 可逆过程的特点： ※ 状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终 无限接近于平衡态； ※ 在反向的过程中，体系和环境都完全恢复到原来的状 态； ※ 在等温可逆膨胀过程中体系做最大功，在等温可逆压缩 过程中环境对体系做最小功。;第四节 焓(enthalpy);对不作其他功的等压过程 △U = Qp + We = Qp- p(V2-V1) U2-U1 = Qp- p(V2-V1) (U2 + p2V2) - (U1 - p1V1) = Qp H2-H1 = Qp △H =Qp 或 dH = δQp ;热容的定义：在无相变和无化学变化的情况下，一定量均匀物质温度升高1K时所吸收的热量称体系的热容。;等压热容Cp;第六节 热力学第一定律对理想气体的应用; ;1. 理想气体热力学能;证明：?H = ?U + ?(pV) 对理想气体等温过程?U = 0，又因为pV = nRT，T不变，?(pV)= 0， 所以 ?H = 0。 故：对理想气体等温过程 ?H = 0，H = f(T)。;热力学能包括体系内分子的平，转，振，电子运动能，原子核能，及分子间位能。由分子间能级图可知，能级间距大小次序为：电子能级 ＞ 振动 ＞ 转动 ＞ 平动。由于原子核能不变，理想气体分子间位能也不存在，又由于一般加热不会引起理想分子内电子能级和振动能级的跃迁(因为能级间距大) ，故理想气体的热力学能是平动能与转动能之和。由气体分子运动论知，不论何种分子，其平动自由度为3，而转动自由度随分子形式不同而导，单原子分子转动自由度为0。;双原子或线型多原子分子转动自由度为2，非线型多原子分子转动能自由度为3。又据能量均分原理，对1mol理想气体，每一运动自由度的平均能量： ;非线型多原子理想气体;绝热过程的功和过程方程式;(1) 此三式均为理想气体可逆绝热过程方程，它表示了此过程中体系p与V的关系，进而可以求出体积功。;2.绝热可逆的体积功; 注意 (1)T2的求得：对可逆过程，用绝热过程方程求T2，对不可逆绝热过程，一般是恒外压过程，则由等式CV (T2?T1) = -pe(V2 ? V1 )求得T2 ； (2) 因为Q = 0，ΔU = W，即W在数值上与ΔU值相同。但由于绝热可逆与不可逆即使始态相同，未态不可能相同，所以W不同。 ;第七节 热化学(thermochemistry) ;1. 定义：指体系在不作其它功的等温反应过程中所放出或吸收的热量。反应热效应分两类:等温热效应QV和等压热效应Qp。;反应进