第四章氧化还原反应和电化学总汇.ppt

第四章 氧化还原反应和电化学 (Redox reaction and electrochemistry);§4.1 氧化还原反应的基本概念 (The primary concepts of redox reaction ); 根据氧化数的概念，我们可以把氧化还原反应定义为：元素的氧化数在反应前后发生变化的反应。氧化数升高的过程为氧化，氧化数降低的过程为还原。 ; 拆开来的两个反应叫做氧化还原反应的半反应。 ; 每个氧化还原反应至少有两个电对组成：一个氧化剂电对＋一个还原剂电对。 ; 离子－电子法是配平氧化还原方程式的一种重要法，这种方法在电化学中经常用到，要求大家一定要掌握。 ;（3）合并半反应：（根据反应中）得电子总数＝失电子总数，将两个半反应乘以适当的系数后相加。 ;（1）氧化： ;酸性介质： 多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O;（3）合并：;——————————————————————————;【课堂练习】 ;【课堂练习】 ;§4.2 原电池与电极电势 （Primary cell and electrode potential）;★盐桥的作用：保持两个半电池中溶液的电中性。 ;原电池的构成要素： ;;对于Cu－Zn原电池来说，它的电极反应为： ;【课堂练习】将反应 CuSO4 + Ni ＝ NiSO4 + Cu 设计成原电池，CuSO4和NiSO4的浓度均为1 mol · dm-3。写出：（1）电对符号（2）电极反应式（3）原电池符号。 ; 如果倒过来，给出原电池符号，也应该会写电极反应、电池反应和电对符号。 ;解：先确定正负极，写出半反应： ;解：负极（氧化反应）： ; 在原电池中，电子为什么会自动地从负极流向正极呢？; 在一定条件下，当溶解的速率跟沉积的速率相等时，即整个过程达到平衡时，会出现两种情况。 ; 金属越活泼，盐溶液浓度越小，溶解的趋势越大，沉积的趋势越小，达平衡时，金属表面累积的负电荷越多，电极电势越低； 金属越不活泼，盐溶液浓度越大，则溶解趋势越小，而沉积趋势越大，达平衡时，金属表面累积的正电荷越多，电极电势就越高。; 如果把两个电极电势不同的电极组成原电池，电子就会从低电势处流到高电势处，形成电流。电极电势低的一极就是负极，电极电势高的一极就是正极。原电池的电动势也就是两极的? 之差： 。;（二）电极电势的测定 ;规定：标准氢电极的电极电势为0， （Normal hydrogen electrode）;假如待测电极处于标准态，测出的电极电势就是该电极的标准电极电势(Standard electrode potential)——;标准电极电势表说明：;4）利用表中数据直接计算原电池的标准电动势，代数值小的为负，代数值大的为正极；(常温、标态、水溶液);6）不具备简单的加和性；;使用标准电极电势表时，应该注意两个问题： ; 所以，对于一个确定的电对来说，它的 是一;三、影响电极电势的因素—奈斯特方程式(Nernst equation) ;应用奈斯特方程式时要注意以下几点： ;根据以上原则，写出下面几个电极的奈斯特方程式。;（2） ;（4） ;根据奈斯特方程式，可以推得如下结论:;例：计算pH=2，p(O2)=101.325KPa时，;[例]计算298K，KMnO4在pH=5.0的溶液中，c(MnO4-) =c(Mn2+)=1.0 mol·L-1时的 MnO4-/Mn2+电极电势值。;[例]试计算? θ(AgCl/Ag)值；已知? θ(Ag+/Ag)=0.7999 V； Kθsp(AgCl)=1.8×10-10。;要计算的是? θ(AgCl/Ag)值,对应的电极反应式:;? θ (AgCl/Ag)= ? θ (Ag+/Ag)+0.059lg[c(Ag+)];§4.3 电极电势的应用 （Application of electrode potentials）;①;∴由同一电对构成的电极，如果离子浓度不同，也可以组成原电池，这种电池叫做浓差电池。 ;[例]将氧化还原反应：Cu + Cl2 = Cu2+ + 2Cl-组成原电池。已知p(Cl2)= 101.325kPa，c(Cu2+)=0.10 mol/L，c(Cl－) =0.10 mol/L，写出此原电池符号并计算其电动势。 ; ? (Cl2/Cl-)= ?θ(Cl2/