2012_1997年全国试卷.pptVIP

2012-1998年 有机化学部分 全国高中化学竞赛试题及答案 2012年(26届） 第6题 2,3-吡啶二羧酸，俗称喹啉酸，是一种中枢神经毒素，阿尔兹海默症、帕金森症等都与它有关。常温下喹啉酸呈固态，在185-190℃下释放CO2转化为烟酸。 6-1 晶体中，喹啉酸采取能量最低的构型，画出此构型（碳原子上的氢及孤对电子 可不画）。 　　 【答案】 6-2 喹啉在水溶液中的pKa1=2.41，写出其一级电离的方程式（共轭酸碱用结构简式表示）。 　　 【答案】 6-3 画出烟酸的结构。 　　 【答案】 第9题 Knoevenagle反应是一类有用的缩合反应。如下图，丙二酸二乙酯和苯甲醛在六氢吡啶催化下生成2-苯亚甲基丙二酸二乙酯。 9-1 指出该反应中的亲核试剂。 　　 【答案】 丙二酸二乙酯 或 　　 9-2 简述催化剂六氢吡啶在反应中的具体作用。 　　 【答案】 9-3 化合物A是合成抗痉挛药D（gabapentin）的前体。根据上述反应，写出合成A的2个起始原料的结构式。 　　 六氢吡啶与苯甲醛作用，生成亚胺正离子，增加其亲电能力。或：与丙二酸二乙酯作用生成碳负离子或氧负离子，增加其亲核性。 　　 【答案】 A 9-4 写出由A制备D过程中中间体B、C和产物D的结构简式。 　　 【答案】 或内盐 第10题 辣椒的味道主要来自于辣椒素类化合物。辣椒素F的合成路线如下： 　　 画出A、B、C、D、E和F的结构简式。 　　 【答案】 第11题 11-1 烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应： 　　 4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为B ，画出A和B的结构简式。 　　 【答案】 11-2 下列化合物中有芳香性的是 2 和 5 。 　　 化合物A经过如下两步反应后生成化合物D。回答如下问题： 　　 A C 11-3 写出化合物B的名称：O3 11-4 圈出来自原料A中的氧原子。 11-5 画出化合物D的结构简式。 A的臭氧化物 A的臭氧化物重排产物 D 中间产物1 中间产物2 C 分子内交叉 羟醛缩合 2011年(25届） 2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 　　 【答案】 第8题 化合物B是以β-紫罗兰酮为起始原料制备维生素A的中间体。 β-紫罗兰酮 维生素A 由β-紫罗兰酮生成B的过程如下所示： 达尔森反应 8-1 维生素A分子的不饱和度为 。 8-2 芳香化合物C是β-紫罗兰酮的同分异构体，C经催化氢解生成芳香化合物D，D的1H NMR图谱中只有一个单峰。画出C的结构简式。 8-3 画出中间体B的结构简式。 8-4 以上由β-紫罗兰酮合成中间体B的过程中，⑵、⑶、⑷、⑹步反应属于什么反应类型（反应类型表述须具体，例如取代反应必须指明是亲电取代、亲核取代还是自由基取代）。 【答案】 8-1 6 8-4 ⑵亲核加成反应 ⑶亲核取代反应 ⑷水解反应 ⑹脱羧反应 8-2 8-3 C13H20O 维A合成路线之一： 以β-紫罗兰酮为起始原料，先经Reformastsky反应制得十五碳酯，再经还原、氧化以及Claisen-Schimidt缩合得十八碳酮，再经一次Reformastsky、最后还原得维生素A。 我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮： 试回答： 拟出能解释上述反应的历程； 第二步反应中β—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ 在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波？为什么？ 【答案】 (1) （2）β—紫罗兰酮分子中存在更大的共轭体系，更稳定。 （3）β—紫罗兰酮存在较大的共轭体系，因此在紫外-可见光谱中吸收波长较长。 第9题 化合物A、B和C的分子式均为C7H8O2。它们分别在催化剂和一定反应条件下加足量氢，均生成D（C7H12O2）。D在NaOH溶液中加热反应后酸化生成E（C6H10O2）和F（CH4O）。A能发生如下转化： 生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目比为1∶1∶3。 9-1 画出化合物A、B、C、D、E、M和N的结构简式。 9-2 A、B和C互为