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Ag_AgCl固体参比电极性能研究 向　斌等:Ag/AgCl固体参比电极性能研究 Ag/AgCl固体参比电极性能研究 (重庆大学化学化工学院　重庆400044)(3中海油研究中心　北京100080)(33中国科学院海洋研究所　青岛266071) ① 向　斌②　粟　京3　李　焰33　张胜涛　侯保荣33 摘　要　研究了浸泡时间、粉末制备方法和相对流速等因素对专利方法制备的全固态 Ag/AgCl参比电极的电位稳定性影响。实验发现,固相法粉末制备的电极其浸泡稳定性好,电位波动在2mV以内,海水流速小于3.6m?s-1时对电极电位无显著影响,满足工程需要,可作为水下阴极保护电位检测和监测用参比电极。关键词　固体参比电极,流速,检测 0　引言 随着海洋开发的迅速发展,石油平台、海底管线、码头、由于海水是强腐蚀性介质,因此,,种防腐蚀措施,,被广泛采用。,但阴极保护仍。阴极保护系统的保护电位、保护电流密度、阳极电流和阳极电位等参数是阴极保护有效性的重要指标,出于安全需要,目前业主要求对上述参数进行定期或不定期测量,确保阴极保护正常工作,尽量避免事故发生。所有上述参数的测量均需要高性能的参比电极。 常规的参比电极由于电极内参比液和被研究体系溶液的组成不同,因而会形成液接电势,不适于现场监(检)测。固体参比电极的可靠性、准确性以及稳定性都符合工业现场监测所需的性能稳定、寿命长的要求,因此固体参比电极研究很有意义。目前国内外关于银/氯化银(Ag/AgCl)固体参比电极制备的研究不少[123],但是,所制备参比电极针对海水介质使用特点的性能研究报道很少,鉴于这种情况,我们就海水浸泡、相对海水流速等因素对自制Ag/AgCl固体参比电极的电位稳定性影响进行研究,本文对这项研究作简要报导。 0.5h后,经,1.2　液相法 将0.2M硝酸银与0.2M盐酸溶液(溶液体积比1∶1)混合,冰水浴中反应0.5h生成白色的氯化银沉 淀。用蒸馏水反复洗涤、过滤,将所得的氯化银室温真空干燥数小时后得白色氯化银粉末。1.2　电极制备 Ag/AgCl电极采用粉压法制备,用高纯银粉(99.9%以上,200目)与上述自制的AgCl(固相法和 液相法)按配比混合均匀,在玛瑙研钵中研磨1h,利用FW24A粉末压片机在专用模具[4]中与导电用银丝压成lt;10mm×2mm的圆柱体电极芯(压力为25MPa),环氧封装干燥,用600#、800#、1000#、1500#水相砂纸对工作面进行逐级打磨,洗净经盐 酸活化1周后,放入避光的3.5%KC1溶液中待用。1.3　电极电位稳定性的测试 室温下将不同组Ag/AgCl电极(每组3支)分别放入150ml取自青岛海区的天然海水中,连续浸泡50天,每天定时以带鲁金毛细管盐桥的饱和甘汞电 极为参比电极,用FLUKE179数字万用表测量电极电位,每周更换一次海水。1.4　流速对电极电位影响的实验 1　实验 1.1　氯化银粉末制备方法1.1.1　固相法 为了研究海水相对流速对电极电位性能的影响,进行了海水流动模拟实验。实验在直径为3.2m ①863计划(2001A资助项目。 ②男,1976年生,博士; 研究方向:金属腐蚀机理及其防护措施;通讯作者,E2mail:bbxiang2001@ (收稿日期:2005211218) —1265— 高技术通讯　2006年12月第16卷第12期的玻璃钢水池中进行,利用带转速调节和显示装置的电动机带动实验电极在海水中旋转,记录转速,同时利用高输入阻抗数字万用表FLUKE179测量相对于饱和甘汞电极的电极电位。1.5　AgCl微粒形貌观察 利用AMARY1000B扫描电子显微镜(SEM,美国)观察用不同方法制备的AgCl微粒的形貌,加速电压为10kV,放大倍数为5000。 图2　长期浸泡电极的电位—时间曲线 2.3　流速影响研究 2　结果与讨论 2.1　电极电位的浸泡稳定性 我们自行设置了模拟海水流速装置,图3所示为该装置给出的海水流速对电极电位影响的模拟 图。假设电极旋转对海水流动状态没有影响,即海 水处于静止状态,v=2速msl为旋转半径,即电(r为转速(s-1)。 按照前述方法制备的Ag/AgCl固体电极在海水中浸泡50天的电位-时间曲线如图1所示 。 图1　海水浸泡50天的电极电位2时间曲线 从图1可知 ,电极电位在电极浸泡开始的第一、 二天变化较大,随后达到稳定状态,在随