第5章相平衡教案.PDFVIP

第 5 章 相平衡 教案 引入 在前一章我们应用多组分系统的热力学知识研究了化学平衡，在本章中我们将用多组分 系统的热力学知识来讨论系统的相平和问题。 §5.1 引言 §5.1.1 研究相平衡的意义 对相平衡的研究具有重要的现实意义，例如： z 金属冶炼 组成、结构与性能的关系 z 熔盐体系 z 盐类的提纯 z 石油工业 分离提纯的方法的基础 z 有机合成 z 天然产物分离 ——石油化工厂中分离的投入超过总投入的一半以上。 ——金属冶炼中金属成分、结构与性能之间的关系。 —— 化工生产中混合物的分离、提纯（蒸发、冷凝、升华、溶解和结晶）。这类问题的 解决，都需要用到相平衡的知识。 相图 相图：研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等变量的改变而发生变化，并用图 形来表示这种状态的变化，这种图称为相图。 §5.1.2 相 相：指系统中宏观上看来化学组成、物理性质和化学性质完全均匀的部分，称为一个 “相”。 相与相之间存在明显的界面，在界面上，从宏观的角度看，性质的改变是飞跃式的。 通常气体可以无限混合，所以系统内不论有多少种气体，都只有一个气相。 液体则需要按照互溶程度来判断。 一般一种固体就是一个相，不论形状和大小。 几种固体混在或结合在一起，不是一个相，但两种固体如能形成固态溶液，则是一个相。 §5.1.3 相律（phase rule） 研究多相平衡系统中，相数、独立组分数与描述该平衡系统的变数之间的关系。它只能 作定性的描述，而不能给出具体的数目。 系统中相的总数称为相数，用 Φ 表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固 1 体溶液除外，它是单相）。 自由度（degree of freedom） 确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些 强度变量通常是压力、温度和浓度等。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用 f * 表 示。 例如：指定了压力 f * =?f 1 指定了压力和温度 ff** =?2 §5.1.4 自由度 自由度：能够维持现有系统的相数不变，而可以独立改变的变量数目称为自由度(degree of freedom)，用符号 f 表示。 液态的水(单相)在一定范围内自由度 f=2 (T, p)。 液态的水与水蒸气共存的平衡系统(两相)的自由度 f=1 (T 或 p)。 盐水溶液(单相)在一定范围内自由度 f=3 (T, p, x)。 自由度即是指系统的独立可变因素的数目。 一个因素在相图上就是一个座标轴。 只有这些因素都确定时，系统的状态才是确定的。 研究相平衡的方法 ——热力学方法 已介绍，如相变过程热力学量的计算及多相系统变化方向的判断等。 ——相图法 相图（phase diagram）：表示多相系统相态随着温度、压力、浓度等强度 性质而变化的几何图形。 特点：直观。可直接确定系统在温度、压力和组成一定的条件下所处的状态。 §5.2 多相系统平衡的一般条件 α 热的交换