埃洛石纳米管的制备与原位改性的研究报告人.ppt

埃洛石纳米管的制备与原位改性的研究 报告人：崔晶晶 导 师：马 智 目录 1.1 科学问题的提出 1.1 科学问题的提出 1.1 科学问题的提出 1.1 科学问题的提出 1.2 国内外研究动态 1.2 国内外研究动态 1.2 国内外研究动态 1.2 国内外研究动态 1.2 国内外研究动态 1.3 本课题的意义 2 研究内容 3.1 技术路线与实验方案 3.2 可行性分析 3.2 可行性分析 3.2 可行性分析 3.2 可行性分析 4.1 创新点 4.2 难点 研究工作进度安排 2012-11-26 选题的依据 1 研究的内容 2 研究的方案 3 3 难点与创新 4 4 目前，埃洛石纳米管由于价格便宜、生物相容性好和易于改性等优点已成为研究的热点。 Applications A E C D A 药物缓释剂 聚合物填料 吸附剂 催化剂载体 纳米反应器 B E C D 从埃洛石的原土的缺陷来看： 通过可控合成手段使管内径増大，增加内腔的负载量。 管的内径很小，平均为10-15nm，内腔的尺寸限制了其应用范围。 管径的大小 可合成纯净的埃洛石管，避免杂质对其性能的影响。 通常含有杂质，如0.11-0.6 wt %Fe(Ⅲ)等，影响其性能。 杂质的影响 纯埃洛石，不需要分离的工序直接可以得到。 与伴生的高岭石、伊利石、绿泥石等物化性能接近，难以分离。 分离的难易 结晶性良好，形貌规整管状物质，无地域性差异。 产地和成因的不同导致了结晶度、形貌、性质等差异较大。 地域性差异 制备的埃洛石 埃洛石的原土 分布较广，几乎所有大型煤矿都伴生或共生高岭土。 只存在于亚热带温湿地区。 分布的情况 价格便宜 ，深加工还处于起步阶段，产品附加值很小。 价格比较贵，在许多领域都有应用，产品附加值大。 产品附加值 含高岭石达90%以上，长石和石英的含量极少。 与高岭石、伊利石、绿泥石等矿物伴生，难以分离。 选矿的难度 储量很大，已探明储量16.73亿吨。 储量不大，开采规模小。 储量的大小 煤系高岭土 埃洛石原土 从我国的资源优势角度分析： 高岭石类矿物的结构属于1∶1型层状硅酸盐矿物，具有相同的化学组成Al2Si2O5(OH)4和类似的片层结构： 埃洛石 高岭石 高岭石类矿物四面体层和八面体层的结构不匹配，为了消除此结构应力，高岭石和埃洛石采取了不同的方式： 水热法的 发展历史 1975年，Eberl等发现埃洛石在150 oC时会转变为 高岭石，因此得出埃洛石必须在低温条件下合成。 1975年，Laiglesia等利用均匀沉淀法在室温下合成 埃洛石，认为此法的关键是保证沉淀速率足够地低。 普遍认同的是，水热法的关键是低温和低浓度。 然而这两个条件导致埃洛石产量特别的低。 2008年，Levard合成铝英石管时，用Ge(Ⅳ)对Si(Ⅳ) 替代，使反应体系浓度增加十倍，提高管的产量。 2012年，White在水热体系添加了GeO2为催化剂， 并在Ge/(Si+Ge)摩尔比为0.2时合成埃洛石管。 插层法的 发展历史 1996年，Singh用醋酸钾对高岭石重复插层得到其 水合物，证实片状高岭石经过水合作用会发生卷曲。 2005年，Gardolinski用烷基胺对高岭石接枝衍生物 插层后以甲苯进行脱除可获得产量较高的埃洛石管。 2009年，Matusik归纳此方法为(1)制备K-DSMO;(2)用 1,3-丁二醇接枝;(3)用己胺插层;(4)用甲苯对插层剂脱除。 2011年， Matusik用甲醇代替1,3-丁二醇接枝，长链十 八烷基胺为插层剂，增加了有序度高的原料所得管产量。 2011年，Kuroda等提出客体分子的插层和层间膨胀 同时进行的“一步法”，省略了第四步的操作 。 （1）极性小分子插入高岭石层间； （2）接枝剂对极性小分子进行取代； （3）长链有机物对高岭石接枝衍生物进行插层； （4）非极性溶剂对插层剂洗脱并使层间膨胀。 拟用煤系高岭土为原料，将制备过程划分为高岭石的剥片和卷曲两个过程，各自进行研究再组合成为制备埃洛石的有效方法。 尝试对剥片的高岭石化学改性后再使其卷曲，实现对埃洛石的原位改性，增加纳米管内腔的负载量和负载的均匀度。 如何在保证高产量的同时大幅度缩短制备周期？ (二) (三) (一) 将高岭石的剥片和卷曲分离分别对其进行研究，寻找在短时间内制备大量的埃洛石的方法并优化工艺参数以获得最佳合成方案。 对产品的组成、形貌、比表面积等进行表征，说明其基本结构特征并观察高岭石向埃洛石转变形貌变化了解埃洛石的成因。 对剥片高岭石用硅烷偶联剂改性再使其卷曲，增大埃洛石负载量和均匀度，并比较原位改性和一般改性所得产品的性能优劣。 煤系高岭土 低温煅烧 Ge对Si替代 表面迅速冷却 醋