氧化镁氯化法.ppt

1808年 英国医生Davy从利泻盐（MgSO4）中制备镁汞齐 1828 Brutus和A.Bussy 钾蒸气还原融熔氯化镁制取纯镁 1833 Faraday 电解融熔氯化镁 镁的工业生产，开始于1853年——化学家Bunsem在磁坩埚中电解无水氯化镁生产出纯镁和氯气 1886年德国Bremen市郊建厂，采用电解无水光卤石 1907年德国法兰克福电化学公司大规模生产Mg-Al、Mg-Zn，扩大了镁在航空、汽车的应用； 1919年道屋化学公司（美国）采用含水氯化镁经脱水然后电解 1923年I.G.染料公司（德国）用菱镁矿加碳氯化然后电解法 十九世纪初，电解熔融氯化镁具有工业规模，使得镁成为工业金属 20世纪60年代，法国发明半连续热还原法。 我国从上世纪50年代开始镁工业生产。 2.1.2 镁的性质和用途 镁的化学性质 A、与氧的亲和力大，其表面易被空气氧化；镁在其熔 点以上易在空气中燃烧，发出眩目的白光。 B、与冷水发生缓慢反应，与热水和酸类发生强烈反应生成氢气和相应镁化物，与氢氟酸反应因生成氟化镁膜而中止。 C、镁与氢发生反应生成氢化镁，被用于储氢合金的开发(Mg2Ni) D、与TiCl4反应：金属钛生产的方法 E、腐蚀性：(1)化学腐蚀：耐碱（PH10.2)、不耐酸（低浓度和高温的氢氟酸除外） (2)土壤腐蚀：耐粘土腐蚀，有氯化物时腐蚀厉害 (3）电化学腐蚀：牺牲阳极 镁的用途 2.1.3 Raw Materials and Production Processes 2、Production Processes It is possible to divide the magnesium production technologies into two main types： (1) 氯化镁熔盐电解法(Electrochemical methods)：包括氯化镁的生产和电解制镁两大过程。根据氯化镁制取工艺的不同，可分为DOW工艺、I. G. Farben工艺、Magnola工艺等。 (2) 热还原法(Thermal Reduction Methods)：利用某种还原剂从含镁化合物中还原制得金属镁。根据还原剂的不同，又分为硅热法(如皮江法)、碳化物热还原法和碳热法。 特点：可作为原料的天然矿物资源种类多，分布广，易获得； 可利用电、油、天然气等多种能源进行生产； 工艺过程简单，投资少，建厂速度快； 生产过程不产生有毒废弃物，对环境污染小。 缺点：产能低，机械化程度差，所用还原剂价格贵。 在国外，电解法镁产量占镁的总产量约80% 在国内，则是热法占主导地位，占了97%。 热还原法：1913年开始研究，1924年由安吉平等（俄国）完成。1941年Pidgeom（皮江，加拿大）建立了硅铁还原白云石的试验厂并获得成功，称为皮江法炼镁。随后，加拿大政府在安大略白云石矿附近采用皮江法建厂，1942年投产。 1947年 法国开始研究连续生产的硅热法，1959年第一台熔渣导电半连续还原炉投产，1964年开始工业生产。 碳热还原：30～40年代进行过，二战期间美、英曾生产，但中间产品——镁粉易燃、易爆，1947年停产，至今未采用。 中国： 旧中国没有镁工业，日本侵占东北时期建立过电解法镁厂、碳化钙还原镁厂，1943年-1945年共产镁700吨，主要运往日本，战后设备全部破坏。 “一五”期间，苏联援建菱镁矿氯化、电解工艺，1957年投产（抚顺）。60～70年代曾开展卤水脱水、电解、小型硅热还原试验。1980年前后全部停产（规模小、工艺设备不完善） 2.2 Magnesium Electrolysis 2.2.1 Preparation of Magnesium Chloride Salts from Natural Raw Materials (1)DOW Process(美国)——海水 (2)Amax Process(美国)——盐湖水 (3)Norsk Hydro Process(挪威)—氯化镁 (4)氧化镁氯化法(中国)——氧化镁 氧化镁的生产及其氯化 氧化镁既可用于制取电解炼镁所需的无水氯化 镁，又可用于热还原法直接生产金属镁。作为 炼镁用的氧化镁，要求具有较高的纯度及良好 的化学活性；而对于热还原的氧化镁，还要求 能充分排出其所含的H2O和CO2。 目