水的临界奇异性.ppt

水的临界奇异性——内生地质过程突变的肇因 流体（除熔体）是岩石圈中最活跃的组份，流体的主体是水，水的行为极大地影响着各种内生地质作用，正是因为有水才使岩石圈中地质作用丰富多彩。 岩石圈中水的行为既有渐变也有突变。 经过多年研究表明，许多内生地质作用突变的原因与水的临界奇性相关。 岩石圈中水行为突变研究将揭示一些地质作用的物理化学机理，会带来新启示。 汇报提纲 一 水的临界奇异性 1 理论计算 2 临界奇异性的化学实验--来自化工行业的启示 3 地质实验支持—临界点处水溶解行为的突变 4 岩石圈中水临界奇异性小结 二 水临界处的溶解行为突变和瞬时热高压(关注的重点) 三 降压的必要性 四 岩石圈水的临界奇异性是许多重大地质作用的肇因 五 基本观点 一 水的临界奇异性 在临界点及邻区，水的物理化学性质随着温压的微小改变将产生巨大的变化，即出现临界奇异性，热容、压缩系数、膨胀系数等相关的物理化学参数趋于无穷大。临界奇异性突变被化工行业广泛应用。 据以上图示可知,在临界点处: 当温度和压力同时达到临界值时，热容值趋于无穷大； 随着温度和压力对临界常数的偏离程度加大，临界现象迅速减弱。 而当温度和压力明显偏离临界值，既使是温压很高的超临界态水，其热容值仍仅趋于标准状态下的热容值。 水在临界点附近其他物理化学参数的突变 尽管只以热容为例，讨论了水在临界物理化学参数的突变规律，但仍具有普遍意义。 不仅是等压热容Cp在发生相变时有以上变化规律，等容热容、等压膨胀系数、等温压缩系数等的变化与之相同。 此外，在临界点附近，粘度、导热系数、极性、氢键、离子积、扩散系数、介电常数、偏摩尔体积、溶解度、极性和化学反应性质(反应速率、选择性和转化率)等随着温度和压力的变化十分敏感，都会出现明显变化。 在临界点附近，水的热容、压缩系数、膨胀系数、成矿物质的溶解行为等临界奇异性突变，明显区别于非相变区小幅度的渐变。 2 临界奇异性的化学实验---来自化工行业临界奇异性研究及应用的启示 化学行业中，水（及CO2等）的临界奇异性被广泛用使用于有机香料萃取、超微纳米材料制备、污染处理（SWCO）等 在临界点及邻区,水溶解行为的突变，不仅是研究无机质还包括有机质在水中溶解行为突变. 以上中外化工行业中的研究和应用，都清楚地显示出： 在临界点附近，水的溶解行为突变，不论是对无机盐还是对有机质。 3 地质实验支持——水临界点处的溶解行为突变 张荣华等（2009）做了恒压于22MPa下不同温度、流速恒定条件下水-岩作用的实验，显示出在跨越临界态时各元素的溶解反应速率都出现一次最大值。这结果也应说明了临界点对溶解动力学参数的影响。 龚庆杰等(2006)做了一系列不同温压条件下NaCl水溶液中白钨矿溶解度实验，显示出不同恒压下随温度由低到高会出现一次溶解度的极大值。这也显示出临界现象对溶解度的控制。 荣代潞（1992）用大理岩－水体系研究水的临界温度对“多地震”的影响实验显示，临界温度前后pH、电导率、Ca2+、Mg2+、SiO2都出现一个极大值。 4 岩石圈中水临界奇异性小结 （1）在临界点及邻区，包括水的溶解行为等物理化学性质出现临界奇异性。临界奇异性突变被化工行业广泛应用。 （2）但，温压明显偏离临界值的单相区，即便是T和P都很高，水的物理化学性质都是小幅度渐变，更不会出现临界奇异性的突变（Connolly，1966; 胡宝群等，2008a，2009a; 燕晶，2011）。 二 岩石圈中水临界处的溶解行为突变和瞬时热高压（关注的重点） 水临界奇异性被关注度最高的是溶解行为突变和瞬时热高压。 （1）岩石圈中，在水的临界处溶解行为将会出现临界奇异性， 一方面导致水中快速溶解大量物质，引起岩石强烈蚀变，相应地岩石的物理和化学性质将发生突变。如抗压力、抗张力、摩擦力等下降产生断裂可能触发地震或火山。 另一方面，接近临界点水的表面张力变为零，可以近于无阻力迁移。 （2）热容在临界点处变得无穷大，据Mie-Grüneisen 方程 (?P/?T)V = ??CV（? 热力学Grüneisen参数，CV等容热容，?密度），热压系数变为无穷大时，即小温度涨落可导致压力巨大变化，甚至引发爆炸或隐爆、流体喷发等。 此外 （3）超临界水氧化技术（SWCO），若含有氧的超临界水，具有常态下水所不具备的性能，会快速氧化有机质，可使塑料等有机物在瞬间（几秒到几分钟）变成小分子气体。 （4）超临界流体减压膨胀技术，制造超微粒1~100 nm，与胶体粒度相同，与金、铀的矿物粒度相当。 三 降压的必要性岩石圈局部出现水临界奇异性的必然性 临界奇异性要在岩石圈地质过程中起作用的先决条件是：温压同时达到水的临界常数才会出现临界奇异性，一定量的水 。 水的临界奇异性是客