第7章酸碱和酸碱反应.ppt.ppt

= 应用Pauling规则 (1) 判断H3PO4(pKa＝2.12)、H3PO3(pKa＝1.80)和 H3PO2 (pKa＝2.0)的结构; (2)粗略估计H3PO4， H2PO4 -， HPO4 2- 的pKa。 例题 （1） 3个pKa都接近Pauling第一规则中的 氧基数为1 的数值，表明结构中应有相同非羟基氧原子： (HO)3P=O (HO)2HP=O (HO)H2P=O （2）H3PO4: 一个非羟基氧原子, pKa约为2; ： pKa增加5, 约为7; pKa约为12。 解： 7.3.6 超酸 在水溶液中最强的酸是H3O+.任何比H3O+更强的酸在水溶液中都会全部电离，释放出H+与H2O结合成H3O+. 这些酸的强度完全由H3O+来体现。 离开水溶液可以获得比H3O+更强的酸 超酸 把比100%纯H2SO4还强的酸称为超酸。 如，HClO4、HSO3F(氟磺酸)等。 氟磺酸是比硫酸更强的酸。若给氟磺酸中加入SbF5，则其进一步吸引氟磺酸中硫原子的负电荷，得到比氟磺酸更强的酸, 称为魔酸。 软硬酸碱理论 7.4.2 酸碱电子理论 7.4.1 §7.4 酸碱电子理论 1 . 酸碱的定义 Lewis G N 美国物理化学家 酸：凡可以接受外来电子对的分子、基团或离子； 如 H+,BF3,Na+,Ag+等（电子对的接受体） 7.4.1 酸碱电子理论 碱：凡可提供电子对的分子、基团或离子； 如 OH-,CN-,NH3,F-等（电子对的给予体） 2 . 酸碱反应和酸碱配合物 几乎所有的金属离子都是路易斯酸，负离子都是路易斯碱，酸和碱反应的产物是酸碱配合物。 1.下列化合物中，哪些是路易斯 酸，哪些是路易斯碱? 2 . 写出下列物种的共轭酸和共轭碱 PH3， BeCl2， CO2， CO， Hg(NO3)2， SnCl2 NH3, H2O， HI 例题 1. 路易斯酸 BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2 路易斯碱 PH3，CO，SnCl2 2. 共轭酸 共轭碱 H2O H3O+ OH－ NH3 HI H2I+ I－ 解： 3 . 酸碱反应的基本类型 ◆配合物形成反应 酸与碱发生在气相的反应 A + :B === A—B 酸与碱在惰性溶剂中的反应 反应物与溶剂本身的反应 配合物中的碱配位体被一个外来碱置换 ◆置换反应 A —Ｂ + :B === A—B’ +:B HS-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + S2-(aq) ◆复分解反应 A —Ｂ + A’—B’ === A—B’ + A’—B 7.4.2 软硬酸碱理论 1. 定义 电子理论对于确定酸碱的强弱来说，没有统一的标度，对于酸碱的反应方向也就难以判断。 和H+反应时，碱性OH-NH3 OH-和NH3 和Ag+反应时，碱性OH-NH3 皮尔逊 如： 1963年，皮尔逊根据路易斯酸碱之间接受电子对之间的难易程度，提出了软硬酸碱理论。用软硬来形容酸或碱的核子对对外围电子抓的松紧程度，抓的紧为硬，抓的松为软。 硬酸：接受电子对的原子，电子云变形性小， 半径小，电荷高的正离子。 软酸：接受电子对的原子，电子云变形性大， 半径大，电荷低的正离子。 硬碱：给出电子对的原子电负性大，不易失去 电子。 半径小，电荷高的正离子。 软碱：给出电子对的原子电负性小，易失去电 子。 交界碱（酸）：给出（接受）电子的能力介于 软硬碱（酸）之间。 陕西高等学校精品资源共享课程 无机化学 咸阳师范学院化学与化工学院 * 第 7 章 酸碱和酸碱反应 本章主要内容 §7.1 酸碱电离理论 §7.2 酸碱溶剂理论 §7.3 酸碱质子理论 §7.4 酸碱电子理论 §7.5 化学中酸碱理论的发展与创新 本章重点 ※ 酸碱质子理论 §7.1 酸碱电离理论 酸指在水中电离出的阳离子全部为H+ 碱指在水中电离出的阴离子全部为OH- H2SO4 = HSO4 + H+ NaOH = Na