铁基催化剂脱硝机理的初步研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 ． 燃烧学 53 2007年学术会议论文 编号：074l 铁基催化剂脱硝机理的初步研究水 王承礼8，苏庆运8，徐旭常6 4大连理工大学能源与动力学院内燃机研究所，大连 116024 6清华大学热能工程系，北京10084 摘要NH3的吸附和活化是整个脱硝过程的关键，02在催化剂表面吸附对NH3吸附和活化产生了重要 影响。机理研究结果推导体系中可能的基元反应路径，利用过渡态理论初步估算基元反应指前因子， ● ● ● 利用单位键指标一二次指数势法(UBI-QEP)方法计算基元反应活化能。 关键词脱硝，氮氧化物，铁基催化剂，详细反应机理 1引言 众所周知，NOx是大气的主要污染物之一。各国NOx排放标准越来越严格，加强限 制NOx排放的各项法规和政策也陆续出台。90％以上的NOx排放来自燃烧过程。近年来， 目前国内外应用比较广4泛的烟气脱硝技术。脱硝催化剂有贵金属、金属氧化物和沸石等 类型。基于脱硝工程背景，催化剂是以床料形式投入，决定了催化剂成本不能太高。而 良好的催化脱硝效果。从经济性和脱硝效率来看，Fe203作为脱硝催化剂其具有优越的 性价比。 2脱硝催化反应过程机理 2．1NH3吸附位与关键中间产物 表明：气相NH2NO的形成是SCR反应的必经途径。 2．2脱硝过程中NH3吸附与活化机理 ． k 大连理二I：：大学引进人才启动基金(893306)。 1103 所示，并得出下面反应历程： (1) 峭+凡斛+D2一j凡‘川)+…．．崛+鲫一 凡‘川卜…。峨+ⅣD◆屁‘川卜…．．崛ⅣD (2) 凡‘川卜…．．吗ⅣD一凡‘川卜+Ⅳ2+％D (3) 2凡‘川卜+1／2Q◆2凡肿+02— (4) 2伽一专凰D+D2一 (5) 少爆必。枞二№ 1“2。 +H2。』坠◆”L+哟 Ho／h＼o／h＼oH 图l Fc203催化剂脱硝B酸性位反应历程例 关于02’的作用，雷俊勇【Jol在研究非负载Fe203催化拥情况下提到该物质的活性： 在还原气氛下，催化剂Fe203颗粒最外层有最高的还原度，即以Fe的形式存在，在内 部02’向外扩散，而外部的低价离子Fe”，Fe2+向内扩散，扩散的结果沿颗粒直径方向由 外至内依次形成Fe力陀O，FeO／Fe304，Fe203／Fe304三种界面。 2．3体系中的02对脱硝机理的影响 恶化。所以人们十分关注体系在大量02存在下NH3反应选择性。很明显02在脱硝过程 中起到抑制的作用，实质02在催化剂表面吸附对NH3吸附和活化产生了重要影响。