普化新教材第四章电化学.pptVIP

第4章　电化学; 掌握氧化还原的基本概念及配平。 理解标准电极电势的意义，掌握电池符号的表示方法，能运用标准电极电势来判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和计算平衡常数。 掌握原电池电动势(E)，Nernst方程式与吉布斯函变(△rGm)、标准电动势(Eθ)与标准吉布斯函数变(△rGmθ)、标准平衡常数(Kθ)的关系。 了解金属腐蚀及其防护原理。（自学）;第4章 电化学 (Electrochemical);4.1 氧化还原反应的配平及原电池;4.1.1 氧化还原反应的概念 (Redox Reaction );4.1.1 氧化还原反应的概念 (Redox Reaction );4.1.1 氧化还原反应的概念 (Redox Reaction );4.1.2 元素氧化值的确定 (Oxidization Number);(1) 在单质元素的氧化值为零。 N2 ,H2 , O2 (2) 在单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。Cl-, Na+, H+, Ba2+ (3) 碱金属和碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1和+2 (4) 在所有氟化物中，氟的氧化值为-1 ;(5) 氢的氧化值只有在活泼金属的氢化物（如NaH,CaH2)中为-1，其余为+ 1 (6) 氧的氧化值通常为-2； 在过氧化物（如H2O2, Na2O2, BaO2)中为-1; 在OF2 和 O2F2 中，分别为+2和+1。 (7) 在中性分子中，各元素氧化值的代数和为零。在多原子离子中各元素氧化值的代数和等于离子所带的电荷数，如：ClO3-;例1:求下列物质中I、S、 Fe的氧化值;4.1.3 氧化还原反应方程式的配平; 以离子式写出主要反应物和产物(氧化还原产物) 写出半反应方程式 分别配平半反应方程式，等号两边元素的原子总数各自相等且电荷数相等。 确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并。; 例2：配平反应方程式 ;4.1.3 氧化还原反应方程式的配平;例5：配平;4.1.3 氧化还原反应方程式的配平;多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O来平衡；;4.1.4. 原电池;4.1.4. 原电池;1.恒温恒压下，w’ = 0时的ΔG判据;Daniell电池 (丹聂尔);盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，从而使锌的溶解和铜的析出得以继续进行，使电子不断从Zn极流向Cu极。; 原电池的组成：由两个“半电池(电极)”组成 电极(半电池)反应：分别在两个半电池中发生的氧化或还原反应。 电池反应：氧化和还原的总反应。; ???????;3. 电池反应;原电池的组成;一个实际的原电池装置可用简单的符号来表示。; 氧化还原电对中存在金属单质可直接采用金属单质作电极如Zn Cu等．否则，需外加一种不参与电极反应的惰性材料作电极导电体常用固体导电体有铂和石墨,如： ; 例5：将下列反应设计成原电池;凡有参加氧化还原反应及电极反应的物质有的自身虽无发生氧化还原反应，在原电池符号中仍需表示出来;例6：根据电池图示，写出电极反应与电池反应;(－) Pt? H2(p?)?H+(1mol·dm-3) ?? Fe3+(1mol·dm-3) ,Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt(+) 负极(氧化半反应)： H2 － 2e- = 2H+ 正极(还原半反应)： Fe3+ + e- = Fe2+ 总反应： H2 + 2 Fe3+ = 2H+ + 2 Fe2+ ;4.2 电池电动势; 原电池的两电极间的电势差是电流形成的原因， 电流是从电势高的电极流向电势低的电极。;4.2.1 标准电 极电 势;100kPa;标准氢电极￤￤待定电极;E? =0.762V, 求??(Zn2+/Zn);查标准电极电势数据时应注意： 标准电极电势是表示在标准状态下，某电极的电极电势，是该电极同氢电极组成电池的电动势，故标准电极电势是相对值。 同一种物质在某一电对中是氧化型，在另一电对中也可以是还原型。;a(氧化态)+ne- b (还原态);1. 标准电极电势的大小由物质本性决定，与方程式的写法无关 ;例9：Zn-Cu2＋原电池标准条件下，Eθ＝1.10V，Zn电极是负极。给出Zn2＋的标准电极电势是 -0.76V，计算Cu2＋还原为Cu的标准电极电势： Cu2＋(aq，1 mol?L－1) + 2e－ → Cu(s) ;4.2.3 氧化剂和还原剂的相对强弱;4.2.3