有机化学第6章芳香烃.pptVIP

有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY;第一节 芳香烃的分类和命名 6.1 Classes and nomenclature of arenes ;命名( Nomenclature of arenes) 一烃基苯的命名 如果取代基为简单的烷基，命名时以苯为母体，烷基为取代基，即命名为：“烷基名称”+“苯”。如： 如果苯环侧链上有不饱和键或苯环上烷基较复杂，命名时则把苯环当作取代基。如：;多烃基苯的命名 若苯环上连有三个以上的取代基，一般都用阿拉伯数字来表示取代基的位置，命名时最小的取代基编号为1，然后将其他取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号。但如果苯环上三个取代基相同，也可用文字表示其相对位置。如：;常见的芳基 多官能团化合物的命名 ①先选择母体，常见官能团作母体的优先次序为： ②从作为母体的基团开始编号,并使其他取代基编号较小。;第二节 苯的结构6.2 Structure of benzene;苯???子结构的近代概念(modern conception of benzene) 苯环所有碳原子都是采用sp2 杂化， 每个碳原子以三个杂化轨道分别与相邻的 碳原子和氢原子形成三个σ键。 ; 小结苯的结构 苯是正六边形的对称分子，六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，π电子云分布在这个平面的上下两边。 苯分子中并不存在凯库勒式所表示的间隔的碳碳双键和碳碳单键，而是形成了一个电子云密度平均化了的没有单、双键之分的大π键。 苯分子中由于形成了大π键，其能量要比三个孤立的双键低，从而使苯环具有特殊的稳定性。;第三节 芳烃的物理性质 6.3 Physical properties of arenes;第四节 苯环上的亲电取代反应6.4 Electrophilic substitution on benzene ring;烷基苯的卤代 取代发生在侧链上的反应属于自由基取代，与烯烃一样，只取代α氢。如：;反应机理;硝化反应(Nitration) 浓硫酸与浓硝酸混合后(或称混酸)与苯共热，生成硝基苯。 反应机理：;磺化反应(Sulfonation) 应用 1 2 ;傅－克反应(Friedel-Crafts reaction) 烷基化反应 烷基化试剂除卤代烷外还可用烯烃和醇，傅克反应催化剂常用AlCl3，也有用其他路易斯酸如BF3或FeCl3的反应。如： 如果苯环上有侧链，并且在合适长度(3~4个碳)的位置有卤原子的话，该芳烃还可发生分子内的亲电取代。如：;傅克烷基化反应的特点： 1 大于三个碳原子的直链烷基引入苯环时，常发生烷基的异构化现象。异构化原因 2 苯环上带有强吸电子基团时(-NO2 , -SO3H , -CN , -COOH, -C-R等)反应一般不发生。 3 反应不易停留在一取代，常出现多烷基化现象。如：;+;酰基化反应;傅克烷基化反应与酰基化反应的比较 相似点 1 反应机理相似，均属于亲电取代反应； 2 催化剂相同，都为AlCl3； 3 苯环上如果有吸电子基时，反应均不发生。 不同点 1 烷基化反应不易停留在一取代，易发生多取代，而酰基化反应只有一取代； 2 若引入的基团含碳数超过三个，烷基化反应就容易重排，而酰基化反应不重排； 3 催化剂用量不同，酰基化反应用量大。;E;苯环上亲电取代定位规律( Orientation on benzene ring ) 两类定位基 在苯环上引入新的取代基时，其进入苯环的位置，主要决定于原有取代基的性质。这个原有的取代基称为定位基。定位基包括两类： 第一类定位基（邻对位定位基） 第二类定位基（间位定位基） 第一类定位基包括： -NR2、-NHR、-NH2、 -OH、-OR、 -NHCOCH3、-OCOCH3、-R、-C6H5、-X等。 第二类定位基包括：-NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COR、-COOH、-COOR等。 上述基团的排序是按其定位作用的强弱排列的。;第一类定位基（邻对位定位基）的特点 与苯环相连的第一个原子都以单键与第二个原子相 连， -CH=CH2、-C6H5除外。 当环上已有第一类定位基，再进行亲电取代反应时，第二个基团进入其邻对位。 苯环上已有第一类定位基时，再发生亲电取代反应的活性增强(-X除外)，