第一节定量的误差答案.pptVIP

第二章 误差和分析数据处理;教学目标;第一节 定量分析的误差; 定量分析的目的是通过实验测定试样中被测组分的准确含量，但由于实际测量过程分析方法、测量仪器、试剂和分析人员等主客观因素限制，可能会出现测量值与真实值不相符的情形，这就是误差。即使什么都相同，多次测量也不能得到完全一致的分析结果。 ; 2、仪器误差：仪器本身不够准确或未经校准所引起的误差。如天平的两臂不等长，滴定管、容量瓶、移液管等刻度不够准确等，在使用过程中会对测定结果产生误差 3、试剂误差：试剂不纯或蒸馏水中含微量杂质引起的误差。 如使用的试剂中含有微量待测组分或存在干扰离子杂质等等。 4、操作误差：分析人员主观原因引起的误差。 如根据指示剂变色确定滴定终点，操作者对终点颜色的确定偏深或偏浅；滴定管读数偏高或偏低，均能导致操作误差。 特点：在一个测定过程中，这几种误差可能都存在，其共性是：重复测定误差会重复出现，数值有恒定单向性（固定的大小和方向），可加校正值予以消除。;（二）偶然误差 也称随机误差。有某些难以控制或无法避免的偶然因素引起的。如测量时温度、湿度、气压的微小变化；分析仪器的轻微波动；操作人员的操作的细小变化等，都会使测量数据发生变化而带来误差。 特点：测量数值的大小和方向都不固定，正负不固定，看似毫无规律。 经对测定数据进行统计处理后，发现有如下规律：①绝对值相同的正负误差出现概率相等；②小误差出现几率大；③大误差出现几率小；④特别大误差出现概率极小。 消除方法：因为在消除系统误差的前提下，“大小相等的正负偶然误差出现的概率相等，正负偶然误差能相互抵消”，所以，适当增加平行测定次数，可减小偶然误差，但不能完全消除。 ;二、准确度与误差 准确度：测量值与真实值的接近程度。通常用误差表示。 误差越小，表示分析结果与真实值越接近，准确度越高。反之，准确度越低。误差表示方法有两种： 1、绝对误差（δ）：测量值（χ）与真实值（μ）之差 δ = χ -μ ; 2、相对误差：绝对误差δ与真???μ的比值。 相对误差=δ/μ × 100% 或 相对误差=δ/χ x100%（χ为测量值，不知真值时） 绝对误差和相对误差均有大小、正负之分，正误差表示分析结果偏高，负误差表示分析结果偏低。误差的绝对值越小，测量值越接近真值，测量的准确度就越高。绝对误差以测量值的单位为单位，相对误差没有单位。用相对误差表示测定结果的准确度更科学 。 例2-1： 用万分之一的分析天平称量某样品两份，其质量分别为2.1450g和0.2145g。若二者的真实质量分别为2.1452g和0.2147g，分别计算两份样品称量的绝对误差和相对误差。 ; 3、真实值与标准参考物质 任何测量数据都存在误差，因此实际测量不可能得到真值，而只能尽量接近真值。分析化学中常用的真值是约定真值与相对真值。 ①约定真值：国际单位及我国法定计量单位。 如国际单位制有七个，即：长度、质量、时间、电流强度、热力学温度、发光强度及物质的量。 ②相对真值或标准参考物质：采用可靠的分析方法，在不同实验室，由不同分析人员对同一试样进行反复多次测定，然后将大量测定数据用数理统计方法处理而求得的测量值。这种通过高精度测量而获得的更加接近真值的值称为标准值或相对真值。获得标准值的试样称为标准试样或标准参考物质，作为评价准确度的基准，标准试样及其标准值，需经权威机构认定并提供。 ;②平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值，其值均为正值 ③相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值. ;四、准确度与精密度的关系 1、不同点 概念不同：准确度表示测量结果正确性； 精密度表示测量结果的重复性和再现性。 重复性：同一操作者，在相同条件下，获得一 系列结果之间的一致程度。 再现性：不同的操作者，在不同条件下，用相 同方法获得的单个结果之间的一致程度 影响因素不同：系统误差影响分析结果准确度 偶然误差影响分析结果精密度 2、关系:只有二者都高才可取。 ①精密度是保证准确度的先决条件，精密度差测量结果不可靠. ②高精密度不一定保证高准确度，因可能存在系统误差。;精密度高，准确度较高，结果可靠;五、提高分析结果准确度的方法 （一）选择适当的分析方法（化学分析与仪器分析，灵敏度与准确度） 不同分析方法具有不同的灵敏度和准确度。例如经典化学分析方法（滴定分析法和重量分析法