掺杂金属阳离子纳米TiO2光催化降解水中有机污染物.docVIP

　　掺杂金属阳离子纳米TiO2光催化降解水中有机污染物 摘要：通过溶胶——凝胶法制备了掺杂Fe3+、Zn2+、Cu2+的纳米级TiO2，并进行了XRD、TEM表征，对染料废水、苯酚的光催化实验表明，Fe3+、Zn2+、Cu2+的掺杂能明显提高TiO2，的光催化活性，提高了有机物的降解率. 关键词：掺杂 纳米TiO2 光催化降解 有机污染物 TiO2光催化氧化染料废水、含酚废水、农药、医药废水、含油废水、含表面活性剂、氰化物等废水均取得了较好的效果。但是由于TiO2光催化剂本身的一些缺陷，限制了其 应用 。一是其禁带较宽，只能对紫外光有响应，而且 电子 和空穴容易复合，所以催化效率较低；二是TiO2纳米粉的回收较为困难，难以循环使用。对于上述 问题 ，众多对TiO2改性的 研究 发现，金属离子掺杂是提高TiO2光催化活性的一种有效手段 [1，2，3]。从化学观点看，掺杂金属离子有利于光生电子和空穴的分离，提高其离子效率。此外参杂金属离子后，TiO2吸收带也会发生红移，又可使其吸光范围向可见光区拓宽，这两效应均可提高TiO2的光催化活性。 1. 仪器及试剂 25—100SX型透射电子显微（日本理光公司）；自制光化学反应器；钛酸丁酯（TiO(Bu)4）(CP)；异丙醇（AR）。处理的有机废水为：某厂提供的染料废水，其CODCr值为925mg/L; 某厂提供的含酚废水，其CODCr值为280mg/L。 1.1 催化剂的制备 将钛酸丁酯 与异丙醇按一定比例混合，用HCl调节pH为3左右，将Fe(NO3)3溶液、Zn(NO3)2溶液、Cu(NO3)2溶液于剧烈搅拌下缓慢滴入上述溶液中（30滴/min），控制各组份的摩尔比为：钛酸丁酯:异丙醇:去离子水:掺杂物质=1:2:4:0.005。静置几分钟后呈白色半透明溶胶，80℃下真空干燥一段时间后得到干凝胶粉末，于马福炉中500℃下煅烧2h， 自然 冷却后在玛瑙研钵中研磨得到掺杂Fe3+、Zn2+、Cu2+摩尔百分数均为0.5%的TiO2纳米粉末。 以去离子水代替掺杂离子的盐溶液，按上述同样 方法 制备未掺杂的TiO2。 1.2 分析 方法 有机物废水的CODCr采用国家环保局和废水分析监测方法委员会主编的《水和废水监测分析方法》中的重铬酸钾法进行测定。 1.3 实验方法 光催化降解反应在自制的反应器中进行，每次加入一定量的有机废水，同时加入一定量的TiO2光催化剂。反应器套在铝箔罩中，在25图谱分析 表1列出了TEM测得的所制备的4种TiO2光催化剂的粒径。未掺杂TiO2的粒径约为27nm，掺杂Fe3+、Zn2+、Cu2+后TiO2的粒径都有不同程度地减小，其中掺杂Fe3+shy;shy;最明显，使TiO2的粒径减小了14nm，同时由于粒径减小，掺杂Fe3+的TiO2的分散性能降低，TEM观察到其有明显的团聚现象。 表1 未掺杂TiO2与掺杂Fe3+、Zn2+和Cu2+的TiO2的粒径 Table1 The Size of Undoped TiO2 and Iron, Zine, Copper-Doped TiO2 Catalyst Undoped TiO2 Fe3+/TiO2 Zn2+/TiO2 Cu2+/TiO2 Size(nm) 27 13 24 21 2.2 四种催化剂对有机废水光催化降解效率的比较 取一定量的印染废水于反应器中（废水的pH为8），四种催化剂投加量均为1g/L，光距为75mm，反应60min后，测其CODCr值，结果见表2。 表2 对染料废水CODCr去除率的比较 Table2 The pare of CODCr clean rate in dye g/L） 925 925 925 925 CODCr after treated(mg/L) 255.3 52.7 59.2 78.6 CODCr cleaning rate(%) 72.4 94.3 93.6 91.5 取一定量的含酚废水与反应器中（废水pH为5.6），四种催化剂投加量均为1g/L,光距为75mm，反应60min后，测其CODCr值，结果见表3。 表3 对含酚废水CODCr去除率的比较 Table3 The pare of CODCr clean rate in phenol Catalyst Undoped TiO2 Fe3+/TiO2 Zn2+/TiO2 Cu2+/TiO2 CODCr before treated（mg/L） 280 280 280 280 CODCr after treated（mg/L） 90.04 19.3 21.6 24.1 CODCr cleaning rate(%) 65.7 93.1 92.3 91.4 表2、表3的结果表明，在TiO2中掺杂Fe3+、Zn2+