12-原子吸收光谱要点.ppt

第12章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS);*;1955年澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文：“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”,解决了原子吸收光谱的光源问题（提出锐线光源）， 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。 ;*;气态的基态原子对特征谱线的吸收：原子吸收光谱的基础;*;原子谱线（吸收峰）变宽原因：;中心频率;吸收线轮廓;吸收系数-频率关系曲线 ;钨丝光源和氘灯，经分光后，光谱通带W=0.2nm。而原子吸收线半宽度：10-3nm。如图：;锐线光源 ——能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源;*;根据吸收定律：;代入;;检测显示系统 PMT;原子吸收分光光度计;光源;1.光源;*;① 结构 ;;灯电流是空心阴极灯的主要控制因素;检测器接受光源信号的同时，也接受日光信号、火焰中分子发射信号，怎样区分这两种信号？;检测显示系统;单道单光束 光闸全关：0 打开光闸，测空白：100%;2、原子化系统;2.1 火焰原子化;样品在火焰中被原子化;火焰性质和结构;*;2.2 非火焰原子化 ;原子化过程;石墨炉原子化器与火焰原子化器比较有如下优点： 1）原子化效率高，达到90%以上，而后者只有10%左右。; ②低温原子化器; 2）氢化物原子化 在一定酸度条件下，将试样以还原剂（NaBH4）还原为元素的气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定。;*;如：粘度不同——影响样品的提升量;2. 电离干扰;3. 化学干扰;4.光谱干扰;（2）背景吸收干扰 石墨炉原子化器中更严重 ;*;1）邻近非共振线背景校正法;2) 连续光源校正背景;3) 校正背景;恒定磁场调制方式;*;1 标准曲线法;*;（一） 原子荧光光谱的产生;(二) 原子荧光的类型 原子荧光主要有两大类:共振原子荧光—— ?A= ?荧 非共振原子荧光—— ?A≠ ?荧;2. 非共振原子荧光;3 敏化荧光;*;（四）原子荧光光谱仪器;;原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别： 1. 光源 在原子荧光光度计中，需要采用高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光和等离子体等。商品仪器中多???用高强度空心阴极灯、无极放电灯两种。;2. 光路 在原子荧光中，为了检测荧光信号，避免激发光源等对原子荧光信号的影响，要求光源、原子化器和检测器三者处于直角状态。而原子吸收光度计中，这三者是处于一条直线上。;原子荧光光谱法的特点： （1）高灵敏度、低检出限。 特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd 可达0.001ng.cm-3、Zn为0.04ng.cm-3。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。;(3) AES\AAS\AFS检测限比较