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第八章 相平衡与相图原理; 第一节 相、相平衡与相率;照片为亚共晶Pb-Sn合金的显微组织照片，图中块状深色组织为先共晶相，其余黑白相间的基体为共晶组织。;气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。;(1)热平衡条件：设体系有 个相，达到平衡时，各相具有相同温度;多相体系平衡的一般条件;独立组元数（number of independent component）;自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。;相律（phase rule）;单组分体系的相图;单组分体系的相图;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;三相点与冰点的区别;三相点与冰点的区别;三相点与冰点的区别;两相平衡线的斜率;建立相图的方法有两种。一种是利用已有的热力学参数，通过热力学计算和分析建立相图；另一??是依靠实验的方法建立相图。目前，计算法还在发展之中，实际使用的相图都是实验法建立的。 合金状态图主要是通过实验测定的，且测定合金状态图的方法很多，但应用最多的是热分析法。; 热分析法绘制二元相图;名称;将上述合金分别熔化后，以非常缓慢的速度冷却到室温，测出各合金的(温度－时间)冷却曲线。合金在冷却过程中发生转变(如：结晶)的起始温度和结束温度，对应着冷却曲线上的折点(如：L1、L2 和S1、S 2等)。;将冷却曲线上的临界点分别标在温度－成分坐标内，用光滑曲线把意义相同的临界点连接起来。这样就得到了A-B二元合金相图 。;以Cu-Ni合金相图的建立为例，动画演示实验装置和实验过程如下： ;二元匀晶(Isomorphous)相图是二元合金相图中图形最简单的相图。具有匀晶相图的二元合金系统有Cu-Ni, Fe-Cr, Ag-Au, Nb-Ti, Cr-Mo, W-Mo等。;纵坐标是温度坐标，横坐标是成分坐标：左端线是表示100％的Cu，右端线表示100％的Ni，从左至右Ni的含量增加(直至100％)、Cu的含量减少(直至0％)。 ;?二组元在液态和固态都能够完全相互溶解，所有成分(Ni: 0~100%)的合金在固态只有一种晶体结构，相图中只有一个固相区。 ?因此，能够形成匀晶合金系的两种组元必须具有相同的晶体结构，相同的原子价，原子半径接近(相差不超过15％)，相互不形成化合物。;（1）平衡相成分的确定（根据相律，若温度一定，则自由度为0，平衡相成分随之确定。） （2）数值确定：直接测量计算或投影到成分轴测量计算。 （3）注意：只适用于两相区；三点(支点和端点)要选准。; 二元合金在平衡状态下两相共存，如结晶时，可以利用杠杆定律(Lever rule)计算出某一温度下两相的相对量。 设合金的平均成分为x，合金的总量为Q，在温度T1时液、固两相平衡，液相的成分为xL、质量为QL，固相的成分为xS、质量为QS。则有：; 1 匀晶相图及其分析 （1）匀晶转变：由液相直接结晶出单相固溶体的转变。 （2）匀晶相图：具有匀晶转变特征的相图。 (两组元在液态和固态都无限互溶) ;2. 二元匀晶相图 ;2. 二元匀晶相图 ;2. 二元匀晶相图 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;3. 二元共晶相图及合金凝固 ;4. 二元包晶相图 ;单相区：L、α、β 二相区：L+α、L+β、α+β 三相区：L+α+β （水平线PDC——包晶线）;含Ag为42.4% 的Pt-Ag合金由液态缓慢冷却。当温度到达液相线进入L+α二相区时，液相中结晶出α固溶体。随着温度降低，α固溶体的量不断增加，液相的量则逐渐减少，并且，液相的成分沿着液相线下滑，直到C点；α固溶体的成分沿着固相线下滑，直到P点。在包晶温度(TD)，α与液相L进行包晶转变，生成固溶体β相。包晶转变结束时，合金为100%的β固溶体。温度继续下降，由于Pt在β相中的溶解度随温度降低而快速下降，因此过饱和的β相中析出αII。最后，室温下合金的平衡组织为：β+αII。 上述过程见动画演示。 ;含Ag在10.5～42.4%之间的Pt-Ag合金，冷却过程中的组织转变与42.4%Ag合金类似，区别在于，后者在包晶反应结束时，先结晶出来的α相和剩余的液相L正好消耗完，全部形成β相；而前者在包晶反应结束时，还有α相剩余。因此，10.5～42.4%Ag的Pt-Ag合金的室温平衡组织为：α+βI