第五章有机对映异构.pptVIP

第五章 对映异构 (Enantiomorphous isomerism) ;现在可以把异构现象归纳为： 碳胳异构 构造异构 位置异构 官能团异构 异构现象 顺反异构 构型异构 立体异构 对映异构 构象异构 ;二、 对映异构现象 ? 以乳酸（α-羟基丙酸）为例，人体剧烈运动时肌肉分解出的乳酸与乳糖 经细菌发酵后得到的乳酸，其分子式与构造都相同；物理性质、化学性质也 相同，其最显著的区别是二者对平面偏振光的旋光性不同，肌肉乳酸使偏振 光的振动平面向右旋转，发酵乳酸使偏振光的振动平面向左旋转，经过研究 发现，这两种乳酸实际上在空间具有不同的构型，两种构型之间的关系正象 物体与其镜象的关系一样，即具有对映关系，人们把这种构造相同，构型不 同并且互呈镜象对映关系的立体异构现象称为对映异构。由于对映异构体最 显著的特点是对平面偏振光的旋光性不同，因此也常把对映异构称为旋光异 构或光学异构。 光学异构现象是有机化合物中极为普遍而又非常重要的一种现象。很多 天然有机化合物如生物碱、萜类、糖类化合物、氨基酸、核酸等，都具有光 学异构。不管是天然药物、天然农药，还是人工合成的药物与农药，也往往 与光学异构密切相关。由于不同的光学异构体（对映异构体）的生理活性 （或生物活性）差别极大（见本章第四节，对映体的性质），到目前为止， 世界上已商品化的医药、农药品种中，已有百分之二十多的为纯光学异构体， 而且有日趋增加的趋势。对映异构在立体异构中占有极其重要的地位，而掌 握立体化学知识是学好有机化学必不可少的。 由于对映异构最重要的特点是对平面偏振光的旋光性不同，故对平面偏振光 的旋光性是识别对映异构体最重要的方法，所以下面必须讨论偏振光和物质 的旋光性。 ;第二节 物质的旋光性 ? 一、 平面偏振光 ? 光波是一种电磁波，其电场或磁场振动的方向与光前 进方向垂直，如图5-1所示。 ; 普通光 尼科尔棱镜 偏光 图5-2 偏光的产生示意图 ; 测量物质的旋光度的仪器叫旋光仪，旋光仪的主要组成 部分有：光源、起偏振器、刻度盘、目镜等，光源通常使用单 色钠光灯，起偏振器与检偏振器为两个尼科尔棱晶，旋光管用 来盛装液体或溶液。旋光仪的工作原理示意图如图5-3，光源发 生的一定波长的光，通过起偏振器，成为偏光，通过装有样品 的盛液管后，偏光的振动平面向左或向右旋转了一定角度α， 此时，必须将检偏振器向左或向右旋转相应的角度后，偏光才 能通过 ，由装在检偏振器上的刻度盘读出的度数，就是被测样 品的旋光度。 ;三、比旋光度 ? 每一种旋光物质，在一定的条件下，都有一定的旋光度。 而利用旋光仪所测出来的旋光度大小与盛液管中所盛旋光物 质的数量有关，所以盛液管的长度，溶液浓度对旋光度有直 接影响，此外，温度、溶剂及光的波长对旋光度也有影响。 通常规定1mL中含1克旋光性物质，放在1dm(10cm)的盛液 管中测得的旋光度称为该旋光物质的比旋光度，用[α]tλ表 示，t为测定时的温度（如20℃），λ一般为钠光波长 （598.3nm）,并用D表示。? [α]tλ = α/c·L ? 式中α为该样品从旋光仪上测得的旋光度，c为样品的浓 度，单位为1mL溶液中样品的克数，L为盛液管长度，单位为 1dm。 如果c为重量百分浓度，则比旋光度：? [α]tλ = α×100/c×L ?; 如果所测的旋光物质为液体，则比旋光度的计算公式 为（式中d代表液体密度）： [α]