羧酸和其衍生物的化学性质.pptVIP

羧酸及其衍生物的化学性质;羧酸发生化学反应时常见的断键位点;羧酸的化学性质;2.酯化反应 羧酸和醇在浓硫酸、干HCl或对甲苯磺酸等催化下脱水生成酯。 R-COOH+R′18OH RCO18OR′+H2O 当叔醇发生酯化反应时，羧酸发生氧氢键断裂，醇发生烷氧键断裂。 羧酸烃基上的支链越多，反应速度越慢。 ;3.生成酰卤 羧酸和二氯亚砜、三氯化磷、五氯化磷等氯化剂反应用氯原子取代羧基中的羟基。 3RCOOH+PCl3→3RCOCl+H3PO3 其中SOCl2最常用，可加入吡啶或Ｎ，Ｎ–二甲基甲酰胺作催化剂，副产物是SO2和HCl，易于除去。 ;4.生成酸酐 RCOOH+RCOOH （加热）→R-COOCO-R+H2O 两酰基相同的为单酐，不同的为混酐。羧酸可在脱水剂如五氧化二磷的作用下反应。乙酸酐有强脱水能力，可作为脱水剂。 在制备混酐时??通常用一分子的酰氯和无水羧酸盐反应制备。;5.生成酰胺 羧酸可与氨、碳酸铵和有机胺反应生成铵盐，加热或使用脱水剂后可得到酰胺。常用酰氯和胺反应制得。 CH3COOH+NH3→CH3COONH4 CH3COONH4（加热）→CH3CONH2+H2O 6.与金属反应 2CH3COOH+2Na→2CH3COONa+H2↑;7.羧酸还原 羧酸在氢化铝锂的作用下可加氢。一般在无水四氢呋喃或无水乙醚中进行 硼氢化钠和硼氢化钾可在三氯化铝的作用下还原羧酸。;8.α-H卤代 羧酸在三溴化磷或三氯化磷的作用下与卤素发生卤代。 用磷作催化剂时，若磷过量则生成酰卤。 ;9.脱羧反应 当羧酸的α-碳原子上有吸电子基团羰基、硝基或卤原子时，诱导效应使羧基不稳定，易脱羧。 脱羧反应是一类重要的缩短碳链的反应。 ;二羧酸的热分解 两个羧基的距离不同，在加热时可发生脱羧或脱水反应。烃基上的取代基不受影响。 乙二酸和丙二酸脱羧生成一元酸和CO2气体。 HOOC–COOH→HCOOH+CO2 丁二酸和戊二酸不脱羧，而是分子内脱水生成环状酸酐。 己二酸和庚二酸在氢氧化钡下既脱水又脱羧。 辛二酸和含更多碳原子的酸加热脱水，生成高分子酸酐。 ;羧酸的衍生物;亲核取代反应活性次序：酰卤 ? 酸酐 ? 酯 ? 酰胺;胺解： 酰卤、酸酐和酯都能和氨作用生成酰胺。通常在氢 氧化钠、碳酸钠、吡啶和三乙胺碱性条件下进行。 酰卤与胺、伯胺、仲胺生成酰胺和铵盐。 酸酐主要是乙酸酐对伯胺、仲胺进行乙酰化。 酯与胺的反应较慢。;还原反应;格氏试剂;酯缩合;霍夫曼降级 氮上无取代的酰胺和卤素在NaOH和KOH的作用下，酰胺失去羰基，少一个碳原子。 酰胺失水 酰胺在强脱水剂如P2O5、SOCl2一起加热时可脱水生成腈。 酰胺的酸性 酰亚胺分子中的N上的H显示弱酸性，能与NaOH和KOH反应生成盐。;end