项目2苯胺的制备.pptVIP

苯胺的生产 组别：第二组 汇报者 ：刘飞 项目经理：刘飞 组员： 汤登军 范新亮 钱勤径 盛霞 蔡志欣 一、合成线路的选择 1、几种生产方法 硝基苯铁粉还原法 ： 将硝基苯、氯化亚铁溶液及磨碎的铁粉加入反应釜中，不断搅拌，在100℃回流条件下进行还原反应。然后，间断的用石灰中和，并输入分离器中，分离成水相和有机相及氧化铁泥浆。有机相通过脱水蒸馏等工序得到产品苯胺。然后将氧化铁泥浆放入另外容器中，加水稀释并搅拌，使氧化铁粉作为溢流从未反应的铁粉中分离出来，未反应的铁粉沉淀在容器底部。氧化铁粉进一步处理。 该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产，苯胺回收率低，现已基本淘汰。 反应方程式： 苯酚氨化法 ： 先将苯酚气化，然后与过量的氨（摩尔比为1:20）混合，进入装有 系催化剂的固定床管式反应器内，在400——480℃，0.98——2.94兆帕条件下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物，经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气，并循环使用。冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物，供循环使用。塔底物含有二苯胺，可通过间歇蒸馏回收。以苯酚计苯胺收率为90-95%，每吨苯胺消耗苯酚1029公斤，氨222公斤。 反应方程式： 硝基苯催化加氢法 ： 硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还原成苯胺, 再经过减压蒸馏即可获得成品苯胺, 其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反应工序为催化剂升温活化、 硝基苯还原、 苯胺水蒸馏等工序, 其反应式如下: 其工艺流程为硫化床反应器装填催化剂后, 通入氢气并启动循环压缩机, 采用中压蒸汽预热升温, 使催化剂床层温度升至150～ 180 ℃后, 开动硝基苯加料泵, 缓缓增加料量, 与氢气混合, 用2 . 45M Pa 的蒸汽预热硝基苯和氢气混合物, 从硫化床底部送入, 以控制系统压力0 . 3M Pa, 待硫化床下段温度接近250 ℃时, 开动硫化床列管水泵与硫化床夹套软水泵, 控制硫化床各段反应温度。含苯胺的水蒸气和过量的氢气的气相反应物从硫化床的顶部析出, 经与新鲜氢气换热后进入冷却器,分离出苯胺的不凝气, 液相部分送入苯胺分离器, 分离器上层的含苯胺废水送入苯胺水贮槽。下层流出的粗苯胺进入粗苯胺水贮存槽, 粗苯胺经脱水塔进料泵入脱水塔, 主要含水蒸气和少量苯胺的塔顶气冷凝后进入苯胺水贮槽, 塔底液相进入精馏塔再进行减压蒸馏, 塔顶真空度大于或等于97 kPa, 塔顶气相主要是精制苯胺, 冷凝后再送入成品贮槽。 新型催化剂法 四川大学化学学院与四川省绿色化学与技术重点实验室2004年采用H2O2作氧化剂，实现了由苯直接氧化胺化合成苯胺，并公开了制备方法的专利。研究人员开发出Ni-Zr-Ce/Al2O3催化剂，在常压、50℃的温和条件下，该催化剂对苯、氨水与H2O2直接氧化胺化生成苯胺有较好活性，生成苯胺的选择性远大于苯酚，提高反应原料中氨水对苯的比例，可提高苯胺的收率，且不会增加苯酚的生成量。本方法能耗低，原子利用率高，为苯胺的绿色合成提供了一条新的路径。一步合成苯胺的催化剂是以γ-Al2O3为载体，以镍、钼、钒、锰、锆、铈中的2种或3种作为催化剂活性组分，经浸渍、焙烧等处理而获得。在由苯直接氧化胺化一步合成苯胺中，该催化剂在较温和的反应条件下具有较高活性，苯胺选择性可达100%。 2、各方法的质量产率、原料消耗量、生产成本比较级估算 铁粉还原法 加氢还原法 苯酚氨解法 计算 铁粉还原法： 生产成本：1.35×4100+1.6×2500+0.40×1100=9975 质量产率：1÷（1.35+1.6+0.40）×100%=29.9% 加氢还原法： 生产成本：氢的密度：0.0899kg/m3， 氢的质量：660×0.0899=59.334kg，1.35×4100+0.059334×18540=6635.05 质量产率：1÷（1.35+0.059334）×100%=70.9% 苯酚氨解法： 生产成本：1.029×1000+0.222×200=1253.4 质量产率：1÷（1.029+0.222）×100%=79.9% 3、原料和产物的安全性，对人体造成的危害，原料及产物的毒性相关数据，急救方式及防护措施，三废及处理方法硝基苯 性状：无色或浅黄色油状液体。见光后颜色变深。有苦杏仁气味。有吸湿性。能随水蒸气挥发。易