纳米SiO2球磨接枝改性及其填充聚丙烯复合材料的研究.PDFVIP

纳米SiO 球磨接枝改性及其填充聚丙烯复合材料的研究* 2 阮文红，章明秋，容敏智 聚合物复合及功能材料教育部重点实验室,中山大学材料科学研究所，广州510275 关键词：纳米SiO2 球磨接枝 聚丙烯 复合材料 纳米粒子填充聚合物复合材料的研究近年来引起各国科学家的关注。然而正 是由于具有较高的表面活性，纳米粒子自身十分容易聚集和团聚，采用常规的共 混方法难以得到具有纳米结构的聚合物复合材料，纳米粒子团聚体的松散结构往 往成为材料内部的缺陷，使复合材料无法表现出其本应具有的特殊优异性能。往 往在使用前需对纳米粒子表面进行处理。目前比较常用的纳米粒子表面处理方法 主要有偶联剂处理和接枝改性。偶联剂处理通常采用硅烷类、钛酸酯类或磷酸酯 类等处理纳米粒子，但由于所用偶联剂均是小分子物质，用量多会影响材料的力 学性能，而用量少又会分散不均匀，影响处理效果。相比之下，纳米粒子表面接 枝改性有很多优点。接枝改性是指通过各种手段在纳米无机粒子表面化学键接上 聚合物，接枝聚合物可改变粒子的表面性能，增加粒子与基体间的相容性，使粒 子在树脂基体中的分散性得到改善；另一方面，纳米粒子表面的接枝物大分子链 间、接枝大分子链和基体大分子链间的相互缠绕，可使团聚体的松散结构得到强 固，增强纳米粒子和树脂基体间的界面结合。 球磨法是一种粉碎性制备超细物料的工业化方法，近年来有关球磨法在颜料 表面改性[1] [2] 和高分子合成中 的应用陆续有报道。研究表明无机材料特别是超细材 料在机械力作用下，能产生较强的机械力化学效应，如引起晶体物质产生晶格畸 变，生成游离基及出现等离子区，引起化学键的折断和重组，为进一步在无机材 料表面进行聚合物力化学接枝改性带来可能。这种力化学接枝改性具有产量大、 成本低、制备工艺简单和不需使用其它溶剂等优点。因此本研究采用球磨法以反 应性单体（如丙烯酸丁酯）和自由基聚合引发剂对纳米 SiO2 进行处理，通过改变 组分配比和球磨条件（如球磨转速、时间及配球数等）制得一系列具有不同接枝 率的改性纳米粒子，证实球磨过程在保证纳米粒子均匀分散的同时，可由力化学 作用引发原位接枝聚合反应，达到有利于纳米粒子分散和强化团聚体的目的，以 便进一步制备纳米粒子填充聚合物复合材料。 Fig.1 给出未处理纳米SiO2 （牌号MN1P ，浙江舟山明日纳米材料有限公司） 和丙烯酸丁酯球磨处理SiO （记为SiO -g-PBA ，其中生成的均聚物已经抽提去除） 2 2 的傅立叶红外光 （FTIR ）谱图。与未处理SiO 的谱图相比，SiO -g-PBA 的谱图在 2 2 -1 1717cm 存在典型的羰基吸收峰，证明在球磨过程中通过力化学作用 SiO2 表面的 确生成了接枝聚合物PBA 。 为进一步证明通过力化学作用聚丙烯酸丁酯（PBA ）的确化学键接在纳米SiO2 * 国家自然科学基金资助课题（批准） 表面，而非简单的物理包覆，将球磨处理 SiO as-received 2 SiO （SiO -g-PBA ）和 PBA 包覆 SiO 2 2 2 e SiO -g-PBA c 2 （SiO -e-PBA ）经丙酮溶剂在相同条件下抽 n