聚合物工艺学第4章离子聚合与配位聚合生产工艺.pptVIP

第4章 离子聚合与配位聚合生产工艺 4.2 离子聚合反应及其工业应用 溶剂的选择 选择溶剂时应考虑以下因素： a．溶剂对聚合增长链活性中心不发生反应； b．不会使引发剂中毒失去活性，而且不含有使引发剂中毒的杂质； c．溶剂种类对聚合反应速度、聚合物结构可能发生的影响； d．适当的熔点和沸点，要求在聚合温度下保持流动状态； e.在溶液聚合过程中还要考虑溶剂对单体和聚合物的溶解能力； f．从技术经济和劳动保护上要考虑溶剂来源、成本、毒性等因素。 2.引发剂制备 引发剂组分的种类、用量和配制条件包括加料次序、温度以及放置温度与时间等对引发剂体系的活性都有影响。因此，在配制过程中应严格控制。每批引发剂的配制条件应严格一致以保证其活性均一。 除固相载体引发剂外，多数情况下须将引发剂分散在适当溶剂中进行加料。必须时需经陈化处理。陈化作用是使二元以上引发剂的各组分相互反应，转变为具有活性的引发剂。陈化温度、时间和各组分的加料顺序对引发剂的活性均有影响。 聚合工艺过程 (1) 聚合操作方式 分为间歇操作和连续操作。 工业上应用离子聚合生产的合成材脂和合成橡胶品种，以及应用配位聚合生产的合成树脂和合成橡胶品种主要大品种都是采用连续聚合方式进行工业生产的。 离子聚合与配位聚合不能用水作为反应介质。生产过程中聚合反应器和聚合前单体与溶剂所接触的容器事先都要进行充分干燥。应当采用单位体积的表面积小的反应器，即以矮胖型者较为合适。 (2) 聚合方法与工艺流程 离子与配位聚合生产工艺过程中要解决两个问题: 一是如何使所得的聚合物具有一定的分子量范围，合适的分子量分布，对于聚乙烯的生产来说，还要解决生产要求的密度范围，聚丙烯的生产则要求高等规含量，以符合对产品性能上的要求；另一是如何提高聚合速度，提高引发剂活性和设备生产能力，简化生产工艺，降低成本。 实现离子聚合与配位聚合的生产实施方法有反应介质存在的淤浆法和溶液法；无反应介质存在的本体气相法和本体液相法。 聚合过程中控制分子量的办法，主要是加入适量的分子量调节剂或改变加入的引发剂量，氢是常用的分子量调节剂。 调整聚乙烯密度的方法主要是加入少量α-烯烃，如丙烯、1-丁烯进行共聚。与丁烯共聚适合生产分子量分布宽的共聚物，与丙烯共聚则产品分子量分布狭窄。 淤浆法工艺流程 主要应用于HDPE和PP的生产 生产PE时反应温度低于PE在反应介质中的溶解温度，生成的PE呈粉状悬浮于溶剂中，浓度达20％-40％，物料呈浆状。生产PP时反应温度必须控制在80℃以下以免影响等规度，反应物料同样呈浆状。浆状物是逐渐生成淤集的，所以称之为淤浆法。 不需要 98％ 300 -2000 第三代 需要 95％ 20 第二代 需要 88％-91％ 1-5 第一代 是否需要脱灰工序 等规指数 引发活性 （kgPP /1gTi） 引发剂 淤浆法工艺流程 单体 引发剂 溶剂 聚合 脱单体 脱灰 离心分离 聚合物 粗溶剂 干燥 成品 精制 溶剂 无规 聚合物 b. 溶液法工艺流程 某些工厂生产聚乙烯采用的反应温度为130-150℃，反应生成的聚乙烯溶于所用烃类溶剂中，呈溶液状态，因此称为溶液法。 溶液法工艺流程特点：与淤浆法相似，是否有脱灰工序取决于引发剂效率。 应用配位聚合生产顺丁橡胶和顺式异戊二烯橡胶，以及乙丙橡胶都采用溶液法。由于反应产物是高粘度橡胶溶液，与合成树脂不同，脱除溶剂后的物料为有韧性的弹性胶粒，所以其后处理不同于合成树脂的生产。 c. 本体法工艺流程 本体法仅适用于聚乙烯或聚丙烯以及这些单体的共聚物的生产。由于丙烯临界温度和临界压力较低，易液化，所以又有本体气相法与本体液相法之分。前者适用于乙烯、丙烯及其共聚物的生产；后者仅用于丙烯均聚或共聚。 本体气相聚合近来采用高效引发剂，革除了早期必需的脱灰工序，所以工艺流程简单。固相引发剂用惰性气体送入沸腾床反应器，反应器有三种形式；立式沸腾床反应器，附搅拌装置的釜式反应器以及附有搅拌装置和厢板的卧式反应器。反应生成的聚合物自反应器下部排出，喷少量异丙醇使引发剂脱活后，所得粉状聚合物添加助剂后进行造粒。 (3) 聚合装置与反应热的去除 a.进料物相：乙烯可为气体形式进料，而丙烯、丁二烯和异戊二烯则在压力下以液体形式进料。 b.配位聚合采用的反应器： 淤浆法和溶液法： 环式反应器、 釜式反应器(带搅拌装置) 气相法：沸腾床反应器、 流动床反应器(带装有搅拌装置) 卧式反应器