第三章水环境化学4.pptVIP

2. 水样的运输和保存 原则——将物理、化学、生物的变化降低到最低程度 措施： 1 2 3 4 5 6 不可弃去组分，如悬浮物 容器材料不可污染、不吸附、不反应 pH值控制法 现场加入化学抑制剂 冷处理：冷冻、冷藏 对保存时间的要求 目标——以减少、避免组分变化及损失或增多。 水样的保存 （一）保存要求：不发生物理、化学、生物变化； 不损失组分； 不玷污（不增加待测组分和干扰组分） （二）对容器的要求： 性能稳定、杂质含量低的材料。 硼硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。 （三）保存时间要求： 清洁水样－72h；轻污染水样－48h－； 严重污染水样－12h；运输时间24h以内。 （四）水样保存方法： 1．冷藏或冷冻法 2．加入化学试剂保存法 (1) 加入生物抑制剂 例①：在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加HgCl2 ，可抑制生物的氧化还原作用； 例②: 对测定酚的水样，用H3PO4 ，调至pH为4时，加入适量CuSO4 ，即可抑制苯酚菌的分解活动。 (2)调节pH值： 例①：测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为1~2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附； 例②: 测定氰化物或挥发性酚的水样加入 NaOH 调 pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。 (3)加入氧化剂或还原剂 例①：测定汞的水样需加入HNO3 (至 pH1 ) 和K2Cr2O7 (0．05％)，使 Hg 保持高价态。 例②: 测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化。 例③: 测定 DO 的水样则需加入少量 MnSO4 和 KI 固定 DO (还原)等。 注意：① 加入的保存剂不能干扰测定： ② 保存剂的纯度要高， ③ 作空白试验，对测定结果进行校正。 ④ 水样贮存期与组分稳定性、浓度、水样的污染程度有关… 水样的预处理 1、水样消解的作用 破坏有机物 溶解悬浮物 将待测元素转化为离子 要求: 透明、澄清、无沉淀 不引入待测组分和干扰组分 不损失待测组分 湿法 干法 干灰化法 酸式消解法 碱式消解法 1．HNO32．HNO3-HClO4 3．HNO3-H2SO4 4. H2SO4 –H3PO4 5． H2SO4 –KMnO4 6．多元消解 1．NaOH-H2O22．NH3.H2O-H2O2 水样消解的方式: 原理： 物质在不同的溶剂相中分配系数不同， 而达到组分的富集与分离。 有机物质 的萃取 无机物 的萃取 双硫腙—三氯甲烷—水萃取体系分光光度法测定水 中的Cd 2＋、Hg 2＋、Zn 2＋、Pb 2＋等。 ①用4—氨基安替比林光度法测定水样中的挥发 酚时，用三氯甲烷进行萃取浓缩； ②用紫外光度法测定水中的油和用气相色谱法 测定有机农药(666、DDT)时，先用石油醚萃取 溶剂萃取法 三、 金属化合物的测定 1、水体中主要的有害金属： 汞、镉、铬、铅、铜、锌、镍、钡、钒、砷…… 2、主要测定方法： 分光光度法 原子吸收法 阳极溶出伏安法 容量法 1、溶解氧(DO) 水样的采集与保存 1、用溶解氧瓶采样（碘量法）；2、加固定剂：MnSO4，碱性KI；3、冷暗处，注意水温与大气压 测定DO 1、碘量法 2、修正碘量法 3、氧电极法 测 清洁水 测 污染水 工业废水 四、非金属无机物的测定 Mn2+ Mn4+ 原理： 碱性介质 DO 酸性介质 I- Na2S2O3滴定 碘量法 (DO) I2 叠氮化钠修正法 消除亚硝酸干扰 2NaN3+H2SO4 = 2HN3+Na2SO4 HN3+HNO2 = N2O+N2+H2O 注意 ! NaN3剧毒，易爆，不可将碱性KI-NaN3直接酸化 2、修正碘量法(DO) 聚四氟乙烯 薄膜电极 阴极：O2 + 2H2O + 4e = 4OH- 阳极：4Ag＋4Cl- = 4AgCl + 4e 反应 外电路接通时，有扩散电流通过，大小与O2浓度，阴极面积、膜性质、厚度有关 I = KC (I∝C) 氧电极法(DO) V 2K2[HgI4]+3KOH+NH3→NH