山东university有机硅高分子复习资料6.ppt

* 第 6 章 硅树脂 6.1 概述 硅树脂（或称为有机硅树脂）是以Si-O-Si为主链，硅原子上连接有有机基、具 有高度交联结构的交联型半无机高聚物。 6.1.1 硅树脂的结构单元 表6-1 硅树脂的基本结构单元 Q 0 4 SiO2 T 1 3 RSiO3/2 D 2 2 R2SiO M 3 1 R3SiO1/2 标记 R/Si比 官能度 表示式 结构 6.1.2 硅树脂的分类 纯硅树脂和改性硅树脂两大类 按照交联固化方式的不同，硅树脂分为缩合型、过氧化物型（自由基型）、加成型 按照固化条件不同，硅树脂分为加热固化型、低温（室温）干燥型、低温（室温）固化型、紫外 线固化型 按照产品的形态分类，硅树脂又分为溶剂型、无溶剂型、水基性和乳液型 6.1.2.1 纯硅树脂 纯硅树脂主要包括：甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂、MQ硅树脂、乙烯基硅树脂、加 成型硅树脂等。 6.1.2.2改性硅树脂 改性硅树脂：有机硅醇酸树脂漆、有机硅聚酯漆、有机硅丙烯酸漆、有机硅环氧漆、 有机硅聚氨 脂漆 6.1.3 硅树脂的产品形态 硅树脂在没有固化前称为预聚硅树脂（或称为硅树脂预聚物）。有原液状(又称无溶剂树脂) 、固 体状或将固体树脂溶于溶剂中的树脂溶液。 表6-2 纯硅树脂的产品形态、特性及用途 涂料用、电绝缘漆、脱模剂。 溶液型（有机硅清漆） 高分子量 粉末涂料、成型材料改性剂、成型材料苯基树脂等 一般含Si-OR，有机硅改性的中间体 含有Si-OH基，有机硅改性的中间体、涂料填充剂、 耐热涂料的基料 固体树脂 液状树脂 溶液型 低分子量 特性及应用领域 形态 分子量 6.2 纯硅树脂的制备 6.2.1纯硅树脂的主要原料及沸点 表6-3纯硅树脂的主要原料及沸点 Si(OEt)4 168.5 PhSiCl3 201.5 Ph2SiCl2 305.5 CH3Si(OCH3)3 94～95(9mmHg) CH2=CHSiCl3 92 CH2=CHSi(OEt)3 62.5～63 MeSiCl3 66.1+0.1 Me2SiCl2 70.2+0.1 MeSi(OCH3)3 103～103.5 Me2Si(OCH3)2 82 Me2Si(OEt)2 112～113.5 MeSi(OEt)3 143～143.5 原 料 沸点，℃ 原 料 沸点，℃ 6.2.2 缩合型硅树脂的制备 甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂等均为缩合型硅树脂。 6.2.2.1 甲基硅树脂 X=Cl, OR, COOR 一、以甲基三氯硅烷为原料 1．甲基三氯硅烷的水解 通常用的溶剂有：甲苯、二甲苯、苯、乙醇、异丙醇、正丁醇、甲乙酮、丙酮、甲基异丁 酮、二氧六环、醋酸乙酯、醋酸丁酯等。 2．分层（沉降）、洗涤 3．除溶剂 4．缩聚 5．硅树脂的交联 二、以甲基三乙氧基硅烷为原料 合成工艺特点： （1）水解反应的副产物乙醇是MeSi(OEt)3、水、硅醇的良溶剂，随反应的进行，反应体系由 两相逐渐变为均相透明，均匀反应；Si-OEt的存在，使Si-OH浓度降低，从而减慢了它的 缩聚反应速度，避免了树脂过早凝胶化。 （2）Si-OEt的水解速度比Si-Cl键慢得多，酸度（或催化剂量）稳定，反应易于控制，适于大