第04章节电位剖析法.pptVIP

3. 硫化银膜电极 4.卤化银-硫化银膜电极（卤素离子电极）：电极膜是将AgX沉淀分散在Ag2S骨架中压制而成的。 5. 金属硫化物-硫化银膜电极：将金属硫化物(CuS、CdS、PbS等)与硫化银混合加工成电极膜。 二、非晶体 ( 膜 )— 刚性基质电极 三、流动载体膜电极(液膜电极 ) 电极膜是用浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成。 以钙离子选择性电极为例来说明。 1.构造 内装溶液：a.内参比溶液: 0.1mol/LCaCl2水溶液；b.载体： 如用，0.1mol/L二癸基磷酸钙的苯基磷酸二辛酯溶液液膜。 电极膜：如用纤维素渗析膜（憎水性多孔膜，仅起支持离子交换剂液体形成一薄膜。 流动载体膜电极(液膜电极 ) 2. 原理 当电极浸入待测试液中时，在膜的两面发生如下离子交换反应： [(RO)2PO2]2-Ca2+======2(RO)2PO2- + Ca2+ （有机相） （有机相） （水相） Ca2+可以在液膜-试液两相界面间进行扩散，会破坏两相界面附近电荷分布的均匀性，在两相之间产生相界电位。 3. 性能 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 四、敏化电极 1. 气敏电极： A. 构造：a.复膜电极； b.将离子选择性电极与参比电极组装在一起； c. 透气膜；d.电解质溶液(中介溶液) B. 原理：以气敏氨电极为例。 指示电极：pH玻璃电极;参比电极：AgCl/Ag;中介溶液：0.1mol/LNH4Cl 当电极侵入待测试液时，试液中NH3通过透气膜,并发生如下反应： NH3 + H2O=NH4+ + OH- 被pH玻璃电极响应。 2. 酶电极: 酶电极也是一种基于界面反应敏化的离子电极。此处的界面反应是酶催化的反应。 A.结构：酶电极将ISE与某种特异性酶结合起来构成的。也就是在ISE的敏感膜上覆盖一层固定化的酶而构成腹膜电极。 B.机制：酶电极就是利用酶的催化活性，将某些复杂化合物分解为简单化合物或离子，而这简单化合物或离子，可以被ISE测出，从而间接测定这些化合物。 如尿素可以被尿酶催化分解，反应如下： CO(NH2)2 + H2O ===== 2NH3 + CO2 (尿酶作用下) 产物NH3可以通过气敏氨电极测定，从而间接测定出尿素的浓度。酶寿命短，精制困难，至今未见有商品出售。 五、离子敏场效应晶体管 微电子化学敏感器件，既具有离子选择性电极对离子敏感的特性，又保留场效应晶体管的性能。 在源极和漏极之间施加电压（Vd），电子便从源极流向漏极（产生漏电流Id），Id的大小受栅极和与源极之间电压（Vg）控制，并为Vg与Vd的函数。 将MOSFET的金属栅极用离子选择性电极的敏感膜代替，即成为对相应离子有响应的ISFET。 离子敏感场效应晶体管原理 当它与试液接触并与参比电极组成测量体系时，由于在膜与试液的界面处产生膜电位而叠加在栅压上，将引起ISFET漏电流（Id）相应改变， Id 与响应离子活度之间具有类似于能斯特公式的关系。 应用时,可保持Vd 与Vg 恒定,测量 Id 与待测离子活度之间的关系(Id 以μA为单位),也可保持Vd 与Id 恒定,测量Vg 随待测离子活度之间的关系（也具有类似于能斯特公式的关系）。 离子敏感场效应晶体管原理 ISFET的特点： A. 全固态器件、体积小、响应快、易于微型化; B.本身具有高阻抗转换和放大功能，集敏感元件与电子元件于一体，简化了测试仪器的电路。 C.应用较广。 第七节 测定离子(活)浓度的方法-直接电位法 　 用ISE测定离子活度时也是将它浸入待测溶液而与参比电极组成一电池，并测量其电动势。 电池电动势为： A电极|AZ+(α)||KCl(≥3.5mol·L-1)|Hg2Cl2, Hg 1、比较法 对浓度为Cx的某一离子未知液进行定量时，配制一浓度为Cs的标准溶液与之比较，设测得未知液和标准溶液的电池电动势分别为Ex和Es。 测定离子(活)浓度的方法-直接电位法 标准缓冲溶液： 待测溶液： pH的实用定义 2.标准曲线法 　 　 用待测离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，将ISE与参比电极插入标准溶液，测出相应的电动势。然后以测得的 E 值对相应的lgai(lgci)值绘制标准曲线(校正曲线)。 在同样条件下测出对应于欲测溶液的E值，即可从标准曲线 上查出欲测溶液中的离子活(浓)度。　 浓度与活度：