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第4章自由基环合反应
第三章 自由基环合反应 4.1 自由基环化反应的区域选择性： Organic Synthesis Organic Synthesis 1900年，Moses Gomberg发现 三苯甲基自由 Today, organic free radicals are widely used in plastics and rubber manufacture, as well as medicine, agriculture and biochemistry. 长期以来，人们对自由基的认识一直停留在认为自由基过于活泼，反应难于控制。进入20世纪80年代，化学家才认识到自由基反应可以作为新的有机合成方法，发现了一些独特的有很高化学选择性、区域选择性和立体选择性的自由基反应。 Curran D.P. Chen M. H. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 2489 Capnellene 4.1.1 4-exo 与5-endo环化反应： Sweeney, J. B. Org. Lett., 2003, 757 Tetrahedron Letters 40 (1999) 8615-8618 Tetrahedron Letters 42 (2001) 2901 4.1.2 5-exo 与6-endo环化反应： 5-exo Tetrahedron Letters 40 (1999) 3807 Org. Lett. 2001, 3，67 5-exo 6-endo 4.1.3 6-exo 与7-endo环化反应： 6-exo 7-endo Org. Lett. 2001, 3，2217 6-exo 7-endo J. Org. Chem. 2003, 68，2972 4.1.4 7-exo 与8-endo环化反应： Li C. J. Org. Chem. 2002, 67，1271 8-endo Chem. Commun. 1997, 2139 8-endo 7-exo反应能量太高，产率很低，生产环外双键 7-exo Tetrahedron Letters 41 (2000) 5341 4.1.5 大环环化反应： 末端位阻小，一般是endo反应 Chem. Commun. 1997, 499 4.2 自由基环化反应的立体选择性： 4.2.1 5-exo 环化反应： J. Org. Chem. 1999, 64，6928 Tetrahedron Letters 41 (2000) 5915-5916 4.2.2 6-exo 环化反应： Li, C. J. Org. Chem. 2002, 67，8481 Org. Lett., 2003 5,4305 J. Chem. Soc. Perkin Trans 11999, 843 4.2.3 其他环化反应
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