第七章高弹性–听课.pptVIP

第七章 高聚物的力学性质 主讲： 赵健教授 学时： 8-10 青岛科技大学 弹性模量是材料单位应变时的应力，它表征材料抵抗变形能力的大小，模量越大，越不容易变形，表示材料刚度越大。 高弹态是高聚物所特有的，是基于链段运动的一种力学状态，可以通过高聚物在一定条件下，通过玻璃化转变而达到。 高弹性是处于高弹态的高聚物表现出独特的力学性能，具有高弹性的材料—橡胶应用领域越来越广，对其性能要求也越来越高。 在高于一定温度时，橡胶由于老化而失去弹性；在低于一定温度时，橡胶由于玻璃化而失去弹性。 如何改善橡胶的耐热性和耐寒性，即扩大其使用温度的范围是十分重要的。 1.改善高温耐老化性能，提高耐热性 硫化的橡胶具有交联的网状结构，除非分子链断裂或交联链破坏，否则不会流动的，硫化橡胶耐热性似乎是好的。 但实际硫化橡胶在120℃已难以保持其物理机械性能，（天然橡胶，顺丁橡胶）170~180℃时已失去使用价值，为什么呢？ 橡胶主链中含有大量双键，易被臭氧破坏而裂解，双键旁的α次甲基上的氢容易被氧化而降解或交联 为了改善其耐老化性能我们采取 1.改变橡胶主链结构 (1)主链不含双键 (2)主链上含双键较少的丁基橡胶（异丁烯与异戊二烯） (3)主链上含S原子的聚硫橡胶 (4)主链上含有O原子的聚醚橡胶 (5)主链上均为非碳原子的二甲基硅橡胶 2.改变取代基结构 带有供电子取代基的橡胶易氧化： 天然橡胶（NR）、丁苯橡胶(SBR) 带有吸电子取代基的橡胶不易氧化： 氯丁橡胶(CBR)、氟橡胶(F) 3.改变交联链的结构 原则：含硫少的交联链键能较大，耐热性好，如果交联键是C-C或C-O，键能更大，耐热性更好。 （氯丁橡胶用ZnO硫化交联，交联键为-C-O-C-；天然橡胶用过氧化物或辐射交联，交联键为-C-C-） 4.配合剂的用量和性质及老化环境 同样条件下，饱和橡胶（丁基）在高温氧化时锻炼裂解，老化后发软； 而主链中含双键比例较高的橡胶（SBR、CR）在老化时以交联为主而发生硬化。 聚氨酯耐高温， 但易水解而老化 2. 降低 ，避免结晶，改善耐寒性 耐寒性不足的原因是由于在低温下橡胶会发生玻璃化转变或发生结晶，而导致橡胶变硬变脆，丧失弹性。 而导致聚合物玻璃化的原因是分子互相接近，分子间互相作用力加强，以致链段的运动被冻结，因此: ①任何增加分子链的活动性，削弱分子间相互作用的措施都会使 下降， ②任何降低聚合物结晶能力和结晶速度的措施均会增加聚合物的弹性，提高耐寒性（因为结晶就是高分子链或链段规整排列，它会大大增加分子间相互作用力，使聚合物强度增加，弹性下降） 1.加增塑剂：削弱分子间作用力 如氯丁胶(CR) -45℃，加葵二酸二丁酯（-80℃） 可使其的 -62℃； 如用磷酸三甲酚酯（-64℃）可使其 -57℃。 可见增塑效果不仅与增塑剂结构有关，还与它本身 有关，增塑剂 的越低，则增塑聚合物的 也越低。 注意增塑剂的副作用 它使分子链活动性增加，也为形成结晶结构创造了条件，所以用增塑剂降低 的同时，也要考虑结晶形成的可能性。 2.用共聚法 聚苯乙烯(PS)有大的侧基，所以主链内旋转难，较刚性， 高于室温为100 ℃ ，但共聚后的丁苯橡胶(SBR)为-53℃ 聚丙烯晴(PAN)有极性，所以主链内旋转难，较刚性， 高于室温为104℃，用丁二烯与丙烯晴共聚后的丁睛橡胶(NBR)为-42℃ 3.降低聚合物结晶能力 线型聚乙烯(PE)分子链很柔， 很低，但由于规整度高，所以结晶，聚乙烯难以当橡胶用； 引入体积较小的非极性取代基甲基来破坏其聚乙烯分子链的规整性，从而破坏其结晶性，这就是乙烯与丙烯聚橡胶 =-60℃。（Ziegler-Natta) 通过破坏链的规整性来降低聚合物结晶能力，改善了弹性但副作用是有损于强度。须兼顾强度。 无规 交替 天然胶，丁基胶，顺丁，氯丁胶 结晶性橡胶 非结晶性橡胶 丁苯， 丁氰，乙丙胶 增强 * * * 主要内容 第一节 高弹态高聚物的力学性质 第二节 高聚物的力学松弛—粘弾态 第三节 玻璃态和结晶态高聚物的力学性质 前言 正如高楼大厦的基石一般，高聚物材料的力学性质是材料具有使用价值的基础。无论对于普通高聚物材料还是对于功能和特种高分子材料，力学性质都是不可或缺的前提。 本章内容上将围绕玻璃态和结晶态高聚物的极限力学性质—屈服、破坏和强度，高