3–3–4聚氨酯胶黏剂.pptVIP

有些塑料本身含羰基、酯基（聚酯类塑料、）酰胺基 （聚酰胺塑料）等极性基团，或者基材表面被氧化而含有 羰基、羟基等极性基团，这些基团的存在也会与异氰酸酯 胶黏剂中的极性基团作用，有益于胶接。 （3）织物、木材等的胶接 这一类基材具有一定的吸湿率，并常含有醚键、酯键 等极性键及羧基、羟基等。羟基和水容易与异氰酸酯基 反应形成牢固的氨酯基和脲基等化学键；基材的极性基 团与胶中的极性基团形成氢键。 另外，这些基材都是多孔性材料，胶黏剂容易渗入， 形成机械胶接。因此异氰酸酯胶黏剂对这一类材料能形 成牢固的胶接。 总的来说，聚氨酯胶接机理可以总结为： （1）异氰酸酯基与基材活泼氢反应形成化学键胶接；（2）异氰酸酯树脂与基材含氧、氮等的大极性基团形成氢键结合； （3）在多孔材料中形成机械胶接； （4）在橡胶和部分塑料形成过渡层胶接。 胶层 基材 胶层 过渡层 基材 异氰酸酯化学键胶接机理示意图 异氰酸酯机械胶接（左）和过渡层胶接（右）机理示意图 ? 思考题 1. 聚氨酯结构对性能影响。 2. 聚氨酯胶黏剂固化及胶接机理。 3. API胶黏剂的特点。 第3章 合成胶黏剂 3.3.4 聚氨酯胶黏剂 聚氨酯（PU)胶黏剂是以异氰酸酯和聚氨基甲酸酯为主体的胶黏剂，用多异氰酸酯及含有羟基、氨基等活性基团的化合物为主要材料进行合成。这类胶黏剂具有粘接力强，胶膜坚韧、耐冲击，有良好的耐低温性、耐油和耐磨性等，但耐热性较差。它广泛用于粘接金属、木材、塑料、皮革、陶瓷、玻璃的呢过，是合成胶黏剂的重要品种。 1. 聚氨酯胶黏剂的特点 （1）优点 ① 聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的 异氰酸酯基和氨酯基，它与含有活泼氢的材料，如泡沫塑 料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、 玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶 接力。 ② 调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段 比例及结构，制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。 ③ 可加热固化，也可以室温固化。 ④ 固化属于加聚反应，没有副产物产生，因此不易使胶合层产生缺陷。 ⑤ 低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃ ，甚至-253 ℃下使用。 ⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。 （2）缺点 在高温、高湿下易水解而降低胶合强度。 2. 聚氨酯胶粘剂的分类 聚氨酯胶黏剂的类型和品种很多，其分类方法也很多， 一般可按照反应组成、溶剂形态、包装、用途、固化方式 等方法分类。 （1）按照反应组分进行分类 ① 多异氰酸酯胶黏剂 （单体胶粘剂） ② 含异氰酸酯基聚氨酯胶黏剂 主要组成含异氰酸酯基聚氨酯预聚体，多异氰酸酯和 多羟基化合物的反应生成物。是聚氨酯胶黏剂中最重要的 一部分，有单组分、双组分、溶剂型、无溶剂型等类型。 （1）按照反应组分进行分类 ③ 含羟基聚氨酯胶黏剂 含羟基的线型聚氨酯聚合物，由二异氰酸酯与二官能度 的聚酯或聚醚反应生成。 属双组分胶黏剂 （3）按照组分进行分类 ① 单组分聚氨酯胶黏剂 ? ② 双组分聚氨酯胶黏剂 （API、醇+预聚体） 第一节 聚氨酯胶黏剂的原料 无论是异氰酸酯胶黏剂，还是聚氨基甲酸酯胶黏剂， 都需要异氰酸酯单体。异氰酸酯（Isocyanate）是一大类 含有异氰酸基（—N=C=O）的有机化合物。异氰酸酯基由 于其累积双键和碳原子两边的电负性很大的氮氧原子作 用，使之具有很高的反应活性，能与绝大多数含活泼氢的 物质发生反应。 1. 异氰酸酯 常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。芳香 族类的主要有：TDI（2, 4—甲苯二异氰酸酯或2, 6—甲苯 二异氰酸酯）、MDI（二苯基甲烷- 4, 4’二异氰酸酯）、 NDI （1, 5—萘二异氰酸酯）、PAPI（多亚甲基多苯基多 异氰酸酯）等； 脂肪族类的主要有：HDI（六亚甲基二异氰酸酯）、HMDI（二环己基甲烷- 4, 4’-二异氰酸酯）、IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）等。 由于TDI价格较低而且在2, 4—甲苯二异氰酸酯中两个不同位置的异氰酸根活性差异很大，有利于化学反应中的分子设计，应用较为广泛。 MDI比TDI制备的异氰酸酯具有较高的模量和撕裂强度，因为MDI对称，产生结构规整有序的相区结构。 芳香族异氰酸酯制备的聚氨酯，由于具有刚性的芳环，硬段内聚能增大，其强度比来自脂肪族的异氰酸酯生产的聚氨酯大，并且抗氧化性能也好。 异氰酸酯根据对动物实验以及对人的作用，将其归类 于危害性物料，在运输规范中也被视为危险品。 2. 聚酯多元醇 大部分为二