原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
第2章结合能与化学位移
2章结合能与化学位移
1. 结合能理论
2. 化学位移
3. 终态效应
4. 结合能的参考基准
2.1、结合能理论
2.1.1、结合能原理：
电子的结合能(E )代表了原子中电子(n,l,s) 与核电荷(Z)之间的相互作用
B
强度，可用XPS直接实验测定，也可用量子化学从头计算方法进行计算。
理论计算结果可以和XPS 测得的结果进行比较，更好地解释实验现象。
l 电子的结合能是原子体系的初态
（原子有n个电子）和终态（原子有
n-1个电子(离子)和一自由光电子）
间能量的简单差。
f i
EB = E (n-1) E (n)
l若无伴随光电发射的弛豫存在，
则
EB = −轨道能量，
它可用非相对论的Hartree-Fock 自洽
场(HF-SCF)方法计算出来。
结合能的确定
l 光电子的结合能建立在元素终态构型基础上。
Initial State Final State
Initial State Final State
Free
Free
Electon
Electon
Level
Conduction Band Level Conduction Band
Conduction Band Conduction Band
Fermi
Fermi
Level
Level
Valence Band Valence Band
Valence Band Valence Band
2p
2p
2s
2s
1s
1s
2.1.2、结合能的理论计算
(1)、Koop man定理(突然近似)
l 原子体系发射光电子后，原稳定的电子结构被破坏，这时求解状态
波函数和本征值遇到很大的理论困难。Koopman认为在发射电子过
程中，发射过程是如此突然，以至于其它电子根本来不及进行重新
调整。即电离后的体系同电离前相比，除了某一轨道被打出一个电
子外，其余轨道电子的运动状态不发生变化，而处于一种 “冻结状
态”( 然近似(Sudden Approxima
文档评论（0）