第2章烷烃与环烷烃2.pptVIP

* 第二节 环烷烃 脂环烃的命名 单脂环烃: 环某烷; 环某基某烃 2. 环烷烃的结构和稳定性 三元环 四元环 五元环～六元环及以上的脂环烃 3. 环烷烃的性质 取代; 加成(加H2、X2、HX等) 4. 环己烷的构象异构 船式、椅式 优势构象: e 键取代基最多的椅式构象; 大基团处于e 键的椅式构象. 本 章 要 点 * 环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为： 环烃 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) 芳香烃(aromatic hydrocarbon) ——性质似脂肪烃 单脂环烃 多脂环烃 ——性质似苯 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 第二节 环 烷 烃 第二章 烷烃和环烷烃 * 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环辛烷 以较小数字表示较小基的位次 1-甲基-4-异丙基环己烷 cyclopropane cyclobutane cyclopentane cyclohexane cyclooctane 1. 单脂环烃: 在相应的烃名前加“环”字;英文名加词头cyclo (一) 命名 1-甲基-3-叔丁基环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(一、分类命名) * 当环上有复杂取代基时，可将环作为取代基命名。 2-甲基-1-环丙基-5-环戊基戊烷 1-环丙基丁烷 1-cyclopropylbutane 1,3-二环己基丙烷 1,3-dicyclohexylpropane 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(一、分类命名) * 二、环烷烃的顺反异构 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 环烷烃的C?C单键，因受到环的限制不能自由的旋转，所以当两个碳原子各连一个取代基，可产生顺式异构体（cis-isomer）和反式异构体（trans-isomer）。 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷 * 二、 环烷烃的结构与稳定性 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 环丁烷 环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) * 键角与轨道的正常夹角有偏差, 造成重叠程度小, 键能下降,产生角张力。 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠, 而是形成一种弯曲键。 香蕉键 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) * 脂环烃的稳定性顺序(由小到大)： 三元环 四元环 五元环～六元环及以上的脂环烃 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) * 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除了三、四元环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 环己烷（椅式构象） 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) * 环庚烷 C7H14 环辛烷 C8H16 大环烷烃的结构 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) * 脂环烃的物理性质和化学性质与相应的脂肪烃相似。环烷烃性质似烷烃。 三、环烷烃的性质 但小环的环烷烃不稳定, 容易发生开环加成反应。 (一) 自由基取代反应： 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) * 1. 催化加氢 催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。≥6环烷烃更难。 (二) 加成反应： 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) * 2. 加卤素 室温 CCl4 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) * 3. 加卤化氢 环丙烷的烷基取代物与HX开环加成, 环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行, 氢加到含氢多的碳原子上。 20℃ 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) * (一) 两种典型构象 —— 船式和椅式 船式构象 椅式构象 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(四、