核磁共振波谱法详细解析.ppt

核磁共振波谱法 ( NMR ) 　 一、核磁共振和核磁共振波谱法 　1.核磁共振(NMR): 　UV-Vis 200-760nm 紫外可见光 价电子跃迁 　　IR　　 2.5-25μm　 红外线 振动－转动能级跃迁 　 NMR　 0.6-30m 无线电波　 原子核自旋能级跃迁 三、核磁共振波谱法的应用 1.测定有机物结构：化学及立体结构（构型、构像、互变异构） 2.医学：核磁共振成像技术（医疗诊断） 3.生化：生物大分子、酶结构测定 第一节 基本原理 1.自旋分类 自旋量子数I I?0核，自旋产生核磁矩 ，核磁矩的方向服从右手法则，其大小与自旋角动量成正比。 核磁矩在外磁场空间的取向不是任意的,是量子化的，这种现象称为空间量子化。 （二）原子核的共振吸收 三、自旋驰豫 驰豫历程：激发核通过非辐射途径损失能量而恢复至基态的过程，是维持连续NMR信号必不可少的过程。 H=(1-σ)H0 σ—屏蔽常数， σ与被研究核的核外电子云密度有关 电子云密度↑，σ↑，屏蔽效应↑ 左端为低场高频，右端为高场低频 　1. 定义：由于屏蔽效应的存在，不同化学环境 H核共振频率不同 2. 表示方法 采用相对值的原因： 绝对值不易测得； 对于同一核，H0不同时，ν不同，不便于比较，采用相对值δ与H0无关。 ② H0=2.3487T, νCH3=100MHz+270Hz, νTMS=100MHz 3. 常用标准物：TMS —— (CH3)4Si ① 12个H化学环境相同，单峰 ②?最大（屏蔽大，δ=0），出现在最低频端 ③不与其他化合物发生反应 ④易溶于有机溶剂，沸点低 4. H谱常用溶剂：D2O, CDCl3 电负性↑，吸电子能力↑ ，H核电子云密度↓，?↓（去磁屏蔽效应），δ↑ 2. 磁各向异性：π键产生的感应磁场，其强度及正负具有方向性，分子中H所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象 2）双键（C=O及C=C） 3）叁键（C≡C ） 3）芳环体系 酸类 R-COOH 10 ~12 酚类 ArOH 4 ~ 7 酰胺 RCONH2 5 ~ 8 醇、伯胺 0.5 ~ 5 ①芳氢7~8烯氢5~6炔烃2~3烷烃0~1 ② 次甲基1.55；亚甲基1.20；甲基0.87 ③-COOH 11~12 -RCHO 9~10 ArOH 4~5 ROH 0.5~5 ?RNH2 0.5~5 第四节 偶合常数 乙苯NMR谱 1.自旋—自旋偶合： 核自旋产生的核磁矩间的相互干扰 2.自旋—自旋分裂： 由自旋偶合引起的共振峰裂分的现象 偶合是分裂的原因，分裂是偶合的结果。 碘乙烷-CH3受-CH2 -2个H的干扰裂分为三重峰： 在H－H偶合中，峰分裂是由于邻近C原子上H核磁矩存在，轻微改变了被偶合核的屏蔽效应，发生了峰裂分。 核间偶合作用通过成键电子传递。 并非所有的原子核对相邻氢核都有自旋偶合干扰作用。(35Cl、79Br、127I等) eg: CH2DI 一氘碘甲烷 ① 核间弱偶合，且偶合常数相等，峰裂分数为(n+n′+…)+1重峰。(服从n+1) 1.定义：核间发生偶合，峰裂分的距离。 ① 偕偶 (2J)：同碳偶合 H-C-H ③远程偶合: 相隔四个或四个以上键的偶合，J很小 二、核磁共振氢谱的解析方法 （一）送样要求 ①纯度98% ②样品量：几毫克 （二）解析顺序 ①计算不饱和度 ②根据积分高度计算H分布 a峰H数=[2.0/(1.6+1+0.5+0.6)]?7=3H b峰H数 2H c峰H数 1H d峰H数 1H 根据δd=10.7(s)认定为：-COOH峰 a为1.6/0.6?3H b为1.0/0.6 ?2H c为1H ? d=10.7, 1H, 单峰，-COOH ? a= 1.78, 3H, 双峰， -CH-CH3 ? b= 2.95, 2H, 双峰，-CH2-CH ? a: 1.22 (d), ? b: 2.80 (sep), ? c: 3.44(s), ? d: 6.60(m,多重峰）及? e: 7.03(m) 例：一化合物的摩尔质量为122，分子式为C8H10O。试根据核