有机-无机杂化.ppt

复合：？？ 1. 硅酸盐表示法 1）化学组成表示法 即把构成硅酸盐晶体的所有氧化物按一定的比例和顺序全部写再来，先是一价的碱金属氧化物，其次是2价、3价的金属氧化物，然后是SiO2，最后是H2O。 如高岭石：Al2O3·2SiO2·2H2O。 2）结构表示法 按电价高低写出各金属元素，再写Si-O结合情况，最后写羟基。 如高岭土，Al2[Si2O5](OH)4 NC凝胶合成方法 合成NC凝胶所用单体仅限于丙烯酰胺类单体 NIPAm AM DMAA 其它两类高强度水凝胶的结构 1. 超分子稳定形成的因素 ?G = ?H - T?S ? ? 能量因素 熵因素 能量因素：降低能量在于分子间键的形成。 （a）静电作用 R-COO－····H3N+-R （b）氢键 常规氢键 X-H····Y X, Y = F, O, N, Cl （c）M-L配位键 金属原子和配位体间形成的共价配键为主 （e）?····? 堆叠作用 熵增加因素 （a）大环效应：在能量因素和熵因素上增进体系稳定性。 （b）疏水效应（空腔效应） 环糊精的结构 羟基—OH构成环糊精的亲水表面 碳链骨架构成了环糊精的疏水内空腔 基于环糊精的超分子体系 当环糊精接上一个疏水基团（如Ph-C4H9）这个基团通过识别内壁的疏水性，并自组装成长链。 环糊精和聚乙二醇（PEG）的自组装 环糊精线型分子管 有机-无机杂化 自组装薄膜 Amphiphilic diblock copolymers in solution self-assembly etc Lithium ion triggered inversion of vesicles from new triblock: PEO-b-PS-b-PAA PEO chains PS chains PAA chains Li+ binding with PEO 杂化凝胶 乳液聚合合成杂化材料 疏水作用 亲疏水相互作用 具有两亲性结构的分子：表面活性剂、嵌段共聚物等 两亲分子（e.g：共聚物），在很多自组装现象中有重要作用。 尾部基团间的疏水作用，头部基团的亲水作用或静电作用 有机-无机有序薄膜 “自清洁”效应是由荷叶表面上的微米级突起以及表面蜡状物共同 引起的，其后江雷等人对荷叶表面微米结构进行深入分析，发现 荷叶表面乳突上还存在纳米结构，这种微米与纳米结构同时存在 的二元结构才是引起荷叶表面“自清洁”的根本原因。 一种是在疏水材料表面上构建粗糙结构；另一种是在粗糙表面上修饰低表面能的物质 自组装的应用 组装体的功能 1. 自组装的研究不仅在于产生新结构，更在于实现功能 2. 组装体的功能是多种多样的，但往往离不开电子转移， 能量传递和化学转换。 有机硅烷SAMs在基底表面的自组装过程示意 翟怡、张金利等，化学进展，2004，16（4）：477－484 O H O H O H O H O H O H ( E t O ) 3 S i ( C H 2 ) 3 N H 2 O O O O O O S i S i N H 2 N H 2 O O O O O O S i S i N H 3 + N H 3 + O O O O O O S i S i N H 3 + N H 3 + I I I I I I I I I I I PW12 A6Br2 H+、PW12 PW12 A6Br2 1. 自组装膜主要特点 自组装膜是自组装技术最先研究的体系。具有一定功能的特性的分子自发吸附在固/液或气/固界面而形成的热力学稳定和能量较低的有序膜。 主要特点为：(1) 原位自发形成；(2) 热力学稳定；(3) 无论基底形状如何，其表面均可形成均匀一致的覆盖层；(4) 高密度堆积和低缺陷浓度；(5) 分子有序排列；(6) 可通过人为设计分子