橡胶材料的结构与性能研究进展.ppt

橡胶材料的结构与性能研究进展 化学化工学院 任文坛 主要内容 1.概述 2.橡胶材料研究概况 3.橡胶材料研究课题的热点 4.课题组的主要研究工作简介 1. 概述 基本说明 性能特点 结构特点 橡胶的发展历史 15世纪：美洲 ，天然橡胶 1823年：加工，英国 1839年：硫化，美国 1916年：碳黑补强性，美国 1918年：合成橡胶，德国 1932年：合成橡胶工业化 橡胶的分类 按照性能特性分：耐油；耐热…… 按照化学组成分：碳链；元素…… 按照来源分：合成；天然；再生 按照化学结构分：丁苯；乙丙…… 通常的分类：来源+化学结构 各类橡胶的特性和用途 天然橡胶—— 顺丁橡胶—— 丁苯橡胶—— 氯丁橡胶—— 丁腈橡胶—— 乙丙橡胶—— 丁基橡胶—— 丙烯酸酯橡胶—— 氯醇橡胶—— 氟橡胶—— 硅橡胶—— 性能特点——与塑料和纤维相比 “橡胶弹性”（熵弹性） 现象：在温度高于玻璃化温度的条件下，外力使试样发生形 变，一旦去除外力，试样又会自动恢复到原始状态。 原因：分子链段进行着剧烈的微布朗运动。 本质：体系的内能不变，主要引起熵的变化。 橡胶弹性的热力学分析 第一定律： dU = dQ — dW dU：形变过程体系内能变化 dQ：形变过程体系的热效应 dW：形变过程体系对外所做的功， dW = PdV +（- fdl）。 PdV为材料体积变化作的功， fdl为长度变化作的拉伸功, 负号表示外界对体系做功 橡胶弹性的热力学分析 第二定律： dS = dQ/T dS：形变过程体系的熵变 ∴dU = TdS – PdV + fdl (橡胶材料形变过程体积基本不发生变化， 即有dV→0) ∴dU = TdS + fdl 即：f = （dU/dl）T，V + T（dS/dl）T，V 橡胶弹性的热力学分析 橡胶弹性热力学的本质：熵弹性 拉伸橡胶时外力所做的功 主要转为高分子链构象熵的减小 体系为热力学不稳定状态 去除外力体系回复到初始状态 结构特点——与塑料和纤维相比 分子链的规整性低：空间构型和序列结构的有序性差 分子量及其分布：分子量低且分布宽 分子间作用力：比较小 分子链的柔顺性：好 材料的形态结构：织态结构 高聚物的结构The struacture of polymer 高分子链内结 (structure of the chain): 近程结构 (short range structure) 远程结构 (long-distance structure) 高分子链间结构 (structure between chains) : 晶态结构 (crystal structure) 非晶结构 (no-crystal structure) 取向结构 (tropism structure) 织态结构 (interlaced structure ) 橡胶研究论文（SCI）统计分析 研究目标 主要研究内容 1997年以来SCI收录的橡胶研究论文统计结果 研究目标 高性能化——提高其本身的弹性、耐介质、静态 力学以及动态力学等物理机械性能。 功能化——除橡胶的高弹性之外的特殊功能如： 声、光、电、磁、生物、吸水等性能 以及耐特殊介质、特殊环境的特性。 主要研究内容 纳米（或超细）粒子增强橡胶的研究 橡胶硫化的物理化学问题及硫化新方法研究 橡胶的绿色制备与绿色应用研究 纳米（或超细）粒子增强橡胶的研究 纳米（或超细）粒子的表面改性及其在橡胶中分散技术的研究； 纳米(或超细)粒子/橡胶复合体系的界面与多层次网络结构研究； 纳米（或超细）粒子增强橡胶的机理与模型研究； 增强橡胶体系的多层次结构与动态性能（磨耗、疲劳、生热、滚动阻力与抗湿滑性）的关系 橡胶交联的物理化学问题及新方法研究 橡胶交联新方法的研究（配位交联……）； 橡胶交联结构的表征与调控； 交联和补强的协同作用研究（补强性促进剂; 不饱和羧酸盐增强） 橡胶的绿色制备与绿色应用研究 微生物快速凝固天然橡胶的物理和化学问题研究； 可再生资源材料增强橡胶的研究（淀粉增强橡胶的方法及机理研究；木质素增强橡胶的研究）； 废旧橡胶的高附加值利用的基础研究（橡胶沥青相互作用机制探索） 橡胶的交联 橡胶的填充 橡胶的弹性理论 橡胶的交联 通过交联使线形分子成为网状分子 传统的橡胶交联（硫化）方式-化学交联 硫磺硫化 过氧化物硫化 酚醛树脂 醌类衍生物和马来酰亚胺硫化 …… 橡胶传统交联的特征 共价键交