Chapter 5-含锆质耐火材料.ppt

College of Chemistry Materials Science 《无机非金属材料》-耐火材料“含锆质耐火材料” 含锆质耐火材料是指含有氧化锆（ZrO2）或锆英石（ZrO2?SiO2）的耐火材料。 锆英石质耐火材料 氧化锆制品 铝硅锆制品 美国1950年在盛钢桶内衬中使用氧化锆，（平均寿命600次，粘土内衬42次）； 1956年氧化锆质耐火材料在炼钢中的使用公开发表； 日本1970年使用，1985年进口14万5千吨氧化锆； 第一节 锆英石质耐火材料 锆英石 锆英石属四方晶体，理论组成ZrO2 67.2%，SiO232.8%； 密度3.9-4.9g/cm3，硬度7-8，热导率较低，热膨胀系数较低（4.5 ?10－6/?C）； 化学惰性，除HF外，碱和酸的溶液在加热时不与锆英石作用。对炉渣、玻璃液等都有良好的抵抗性。 锆英石在1676?C分解为四方型ZrO2和方石英。分解温度为1540-2000，锆英石耐火材料使用温度的上限为1670?C。 影响锆英石分解温度的因素：杂质、粒度、加热温度、炉内气氛、加热速度等； 杂质对锆英石分解的影响 碱金属氧化物最易与锆英石反应形成玻璃，其反应式： 　ZrSiO4＋R2O＝ZrO2＋ SiO2·R2O 碱土金属氧化物与锆英石反应可形成立方型固溶体，其反应式如下： 　ZrSiO4+RO = ZrO2 (单斜型)+ZrO2 (立方固熔型) + SiO2·RO 锆英石质耐火材料的生产 原料：精选的锆英石矿砂-简称锆砂。1500?1700?C下煅烧，体积密度可达3.5 g/cm3以上； 粒度组成：制品需要多级颗粒配料，细粉的比表面积和含量应比普通耐火制品高，调整粒度组成降低制品的气孔率； 制品的生产：采用暂时性的结合剂；并加入矿化剂，烧成温度1700?C以下。 锆英石制品的性质和应用 性质：含ZrO2 65％左右，极少量玻璃相和游离ZrO2。真密度4.55 g/cm3左右，最高达4.62 g/cm3。耐火度大于1825?C；常温耐压强度100?430Mpa，抗弯强度达17.6-76.3Mpa，荷重软化温度1650?C以上。 应用：用在受熔渣、金属和玻璃液侵蚀严重的部位。 锆铝砖 锆英石-氧化铝耐火制品。用于盛钢桶等； 锆铝铬砖 锆英石-氧化铝-氧化铬耐火制品。其抗渣性好； 锆英石碳化硅砖 用于盛钢桶等。 含锆英石的其它烧结耐火材料 第二节 氧化锆制品 原料：斜锆石，锆英石； 二氧化锆的晶型：单斜型，四方型，立方型； 单斜型 四方型 立方型 稳定二氧化锆：经过稳定处理的立方氧化锆；稳定剂CaO，MgO，Y2O3； 部分稳定氧化锆 由于加热和冷却时ZrO2有可逆性的多晶转变，致使ZrO2制品的抗热震稳定性很差，采取部分稳定的方法提高制品的热震稳定性； 相变增韧： 微裂纹增韧： 生产工艺 稳定剂：CaO，MgO； 引入形式：Ca(OH)2、CaCO3、CaF2、CaCl2，MgO、MgCO3、Mg(OH)2、MgF2等； 结合剂：磷酸、糊精、硼酸等； 烧成温度：1700-2000 ?C ； 锆质熔铸耐火制品 以含ZrO2的材料为主要原料，经溶化、浇铸、凝结和退火并经机械加工而制成。 熔铸锆刚玉制品的矿物组成 Al2O3-ZrO2-SiO2系统耐火材料；简称为AZS制品。相组成为ZrO2晶体和刚玉，另外还有玻璃相。 AZS制品中的玻璃相的化学组成近于钠长石（Na2O?Al2O3?6SiO2）。因少量的ZrO2溶于其中，其软化温度约为850 ?C，比钠钙硅酸盐玻璃的软化温度高得多。同温度下的粘度为钠钙硅酸盐玻璃的数万倍，提高4个数量级。 熔铸锆刚玉制品 制品的生产过程： 在电弧炉内(约2000?C)熔化。熔化： 软化温度、气氛应严格控制。 埋弧操作称为还原熔化法采用长弧或吹氧操作称为氧化熔融法。浇注与退火 两次浇注法、倾斜浇注法、切去缩孔法。 熔铸锆刚玉耐火制品 熔铸锆刚玉制品的性质和应用 按ZrO2的含量分为： 33＃，35＃，41＃，45＃锆刚玉制品等等。制品中虽有高粘度玻璃相存在，只能部分缓解其危害。制品的应用 ：主要用于玻璃熔窑。 * * * * * * * * * * * * * * *