高分子基本加工工艺第八章1–2节〔后〕.pptVIP

热力学的研究内容 一、体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 二、状态函数（1、状态和体系的性质） 二、状态函数（2、热力学平衡态） 二、状态函数（3、热力学过程） 三、反应进度（extent of reaction ） 四、热力学标准态 五、热力学能 六、焓及其性质 五、焓 六、 热 容 一 热力学第一定律的文字表述 热力学第一定律——是宏观体系的能量守恒与转换定律。 例：做饭： 化学能→热能 摩擦生热：机械能→热能 电炉： 电能→热 电灯： 电能→光能 ?返回 焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的。 即： 1 cal = 4.1840 J 这就是著名的热功当量，为能量守恒原理提供 了科学的实验证明。 热功当量 ?返回 应用于热力学：热力学第一定律 将能量守恒与转化定律应用于热力学，就是热力学第一定律，他是建立在热—功转换的基础上的。 “永动机”: 即不需要外界提供能量，而能连续不断做功的机器。 “第一类永动机是不可能的”这也是第一定律的一种表示形式。 ?返回 热力学第一定律是宏观体系的能量守恒与转化的定律。是从实践中总结出来的，是不能推理证明的，只能用实践来检验，一百多年来人类的实践证明第一定律的正确性。 ?返回 二 热力学能 热力学能：体系内各种形式的能量总和，也称为内能 1）体系的总能量E 动能 势能 内能 化学热力学中，EK=0 EP=0 所以E=U，内能是体系的能量总和。 ?返回 2）内能的含义： 体系内质点间的势能：吸引能，排斥能 体系分子间的动能： 平动能；转动能 振动能 体系内质点的运动能： 核能 电子运动能 ?返回 3）内能U的绝对数值无法确定 无法将体系所有形式的能量都测量或计算出。 只与体系的始终态有关，而与变化途径无关。 4）内能U是状态函数 内能的性质： a）具有容量性质 b）是状态的单值函数，A→B只有一个数值 c）具有全微分的性质。 ?返回 内能是温度体积（或压力）及物质的量的函数 单组分均相系统 U=f（T，p） ? U=f（T，V） ?返回 说明： （1）U具有能量的单位（J），是体系的广度性质，其绝对数值不知； （2）对组成不变的单相封闭系统： U=f ( X , Y ) = f ( T , V ) 故 dU = (? U / ? T )V dT+(? U / ? V )T dV 对I.G: ( ? U / ? V )T = 0 d U = ( ? U /? T )V d T 即对I.G.： 结论：理想气体的内能只是温度的函数。 U = f ( T ) ?返回 三 热和功 1 热 定义：热力学中，由于体系和环境之间的温度不同而通过界面传递的能量，温差是热量传递的必要条件。 a) 宏观上，由于温差而传递的能量。 b) 不是体系所储存的能量，有变化过程， 才有能量。 c) 热量是与过程有关，不是体系的状态函数。 ?返回 化学热力学中主要讨论3种形式的热: 在等温条件下系统发生化学变化时吸收或放的，称为化学反应热。 在等温等压条件下系统发生相变时吸收或放出的热，称相变热或潜热，如蒸发热、凝固热、升华热、晶型转变热等。 伴随系统本身温度变化吸收或放出的热，称为显热。 热量的符号：体系从环境吸热为 Q 0，“+” 体系向环境放热为 Q 0，“-” 单位：国际单位（SI）， 焦耳（J） ，KJ ?返回 2 功 定义：热力学上，体系和环境间把除热量以 外，其它各种能量传递的形式称为功。 如：机械功，膨胀功或体积功，表面功等 说明：功和热都不是体系的性质，只与变化的过 程有关。 功是不是状态函数？ 功的符号：环境对体系做功 W0，“+” (体系得到能量） 体系对环境做功 W0，“-” (体系失去能量） 单位：国际单位（SI）， 焦耳（