03 焦化工艺加工高沥青质原料的技术分析(.doc

焦化工艺加工高沥青质原料的技术分析 刘自宾，申海平 （石油化工科学研究院，北京100083） 摘要：本文从高沥青质原料高沥青质原料 延迟焦化是一种渣油深加工工艺，它具有投资和操作费用低、流程简单、技术成熟、原料适应性强等优点，是当今炼油厂渣油特别是劣质渣油加工的主要手段之一。根据SFA太平洋公司统计，2003年全世界焦化加工能力为280.72Mt/a左右，占世界渣油加工能力的31%[1]。我国炼油厂的渣油加工也主要采用延迟焦化技术。近年来我国新建了一大批延迟焦化装置，焦化加工能力大幅增加。2003年我国延迟焦化加工能力在30.00Mt/a左右，2004年达到了39.00Mt/a，2005年后将超过47.00Mt/a[2]。 随着世界原油的逐渐劣质化、市场对车用燃料油需求的增加、环保法规的日益严格以及居高不下的原油价格，炼油厂为了提高企业的经济效益，纷纷采用新技术提高原油的加工深度、提高轻质油收率、减少低价值产品（如渣油燃料油等）的生产。此外，常规石油资源的开采已逐渐满足不了市场需求，近年来非常规石油（如劣质重油、油砂沥青等）的开采量逐年增加，其轻质化一般也采用焦化工艺。因此，作为炼油厂残渣油加工的延迟焦化工艺，其加工的原料也日益劣质化。 劣质焦化原料的主要来源有：经减压深拔的减压渣油、特重原油或其常压渣油（如塔河重油、奥里重油等）、脱油沥青、油砂沥青（如加拿大油砂沥青等）及二次加工所产生的重油（如乙烯焦油等）等。典型劣质焦化原料的性质见表1。由表中数据可以看出劣质焦化原料的主要特点为：比重大，粘度高，残炭值高，硫、沥青质及重金属含量高等。本文针对焦化装置加工高沥青质原料技术分析1 典型劣质焦化原料性质 项目 管输 减渣* 沙重 减渣* 中塔河 常渣* 奥里油 常渣[3] 脱油 沥青* 乙烯 焦油* 密度（20℃），g/cm3 0.9945 1.0330 0.9994 1.0324 - 1.0840 运动粘度（100℃），mm2/s 1291 3000 473.9 3000 3000 33.90 残炭，?% 16.8 23.7 17.3 18.2 32.4 14.4 沥青质，?% 4.2 15.0 12.9 11.2 22.4 23.3 S，?% 1.8 5.2 2.9 3.5 3.4 0.11 Ni，μg/g 54.3 47.8 45.1 144 77.0 0.2 V，μg/g 4.9 145 254 510 73.9 0.1 *：为石油化工科学研究院内部分析数据。 2 基本理论 2.1 渣油的胶体理论 渣油是一种胶体分散体系，在这个分散体系中，其分散相就是以沥青质为核心、依附于它的胶质为溶剂化层而构成的胶束，其分散介质则主要由油分和部分胶质组成。渣油胶体分散体系的稳定性取决于其中分散相和分散介质两者在组成、性质和数量上相容匹配性，也就是说沥青质的含量需适当，分散介质的芳香度不能太低，并必须有相当量的、组成结构与沥青质相似的胶质作为胶溶组分。任何引起分散相与分散介质之间的平衡发生移动的因素（如加热、溶剂稀释等）都有可能破坏渣油胶体分散体系的稳定性甚至导致沥青质的聚结和沉积（以下简称聚沉）。渣油胶体分散体系的稳定性是一个内外因共同作用影响的结果[4]。 高沥青质的渣油由于沥青质含量高，往往会造成渣油中的各组分失衡，渣油的稳定性变差，极易出现相分离现象，给渣油的正常储存、运输和加工带来困难。 2.2 渣油热转化反应特性与生焦历程 渣油的热转化反应主要包括裂解和缩合。在渣油的四个组分中饱和烃主要发生裂解反应，芳烃和胶质既裂解又缩合，而沥青质则具有强烈的缩合倾向。裂化轻馏分不仅产自饱和烃和芳烃，胶质也有相当的贡献，而焦炭主要是由胶质和沥青质缩合而成。在热转化反应过程中，胶质和沥青质是快速生焦组分，芳烃的生焦速度较慢，饱和烃基本不生焦。 焦炭是一种含碳量较高、含氢量较低、部分石墨化的固体产物，其芳香度很高，H/C一般小于0.9。焦炭并非一类具有确切组成、结构的物质，在实际工作中，常把甲苯（或苯）不溶物定义为焦炭。对于甲苯不溶物，还可以用吡啶（或二硫化碳）做进一步的分离，所得的甲苯不溶而吡啶（或二硫化碳）可溶的物质称为碳青质，而吡啶（或二硫化碳）不溶物则称为油焦质。 渣油在热转化反应过程中的生焦历程是一个复杂的过程，影响因素也很多，但关键的一步是渣油胶体分散体系稳定性降低，发生了相分离，导致了沥青质的聚沉[5]。导致相分离的内因是渣油在组成、性质和分布上发生了变化。 ⑴ 分散相沥青质变的较难于被胶溶。由于胶质和沥青质发生了裂解和缩合反应，原生及次生沥青质（主要由胶质缩聚生成）H/C减小，芳香度提高，聚沉的趋势增大。 ⑵ 分散介质的胶溶能力下降。由于饱和烃和芳烃的裂解以及胶质和沥青质侧链的断裂，导致分