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ESI/MS及其原理 ESI是一种离子化技术，ESI将溶液中的离子转变为气相离子，进而进行MS分析。 离子从溶液中转移至气相是强吸热过程，需要较高的能量，因为溶液中的离子是溶剂化的。将Na+从水溶液中转移至气相需要的能量为： —△G0sol = 98 kcal/mol （1） —△H0sol =106 kcal/mol （2） 一 气相离子产生的基本过程 1.ESI将溶液中的离子转变为气相离子包括三 个步骤： ①在喷雾毛细管尖端产生带电雾滴； ②通过溶剂蒸发和雾滴分裂使带电雾滴变小，这一过程反复进行，直至生成很小的带电雾滴； ③由很小带电雾滴产生气相离子。 带电雾滴的产生（图1） 2.电泳机制 毛细管中的溶液由极性溶剂组成，其中含有电解质溶质，例如溶剂为甲醇/水，NaCl或BHCl（B为有机碱）为溶质，浓度10-5～ 10-3mol/L，以下以正离子模式进行讲述。 当电场作用于毛细管，Ec将穿透毛细管尖端 的溶液，在电场作用下，溶液中的正、负离子将 移动，直至电荷分布产生的对外加电场的反作用 导致在溶液中产生无场条件为止。如毛细管为正 电极，正离子移向毛细管尖端处的弯月面，负离 子以相反方向