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常温串中温脱硫技术在湘潭碱业有限公司的应用 黄家鹄 许建 陈光友 穆春雷 （四川鸿鹄科技集团有限公司 四川成都） 摘要：介绍湘潭碱业变换气中噻吩及二甲基二硫化物等难脱有机硫产生的原因，概括并 评价国内解决该问题的现有技术，并指出现行技术存在的问题。着重介绍我公司提供的新技 术应用情况，及经济对比情况。 关键词：噻吩 二甲基二硫化物 有机硫 常温脱硫 触媒中毒 概述 噻吩广泛存在于焦炉气、焦化苯、石油馏分、油田气及其它工业气体中。从结构上看， 噻吩是一种杂环类硫化物，化学性质相对稳定，热解温度达400 ℃以上，故又称之为“非反应 性硫”，其脱除难度位于所有硫化物之首。 1.现行脱硫技术简介 有机硫的脱除通常采用干法脱硫工艺。目前国内外有机硫的脱除工艺主要分为四类，即 ［1］ 加氢转化法、热解法、水解法和吸附法 。 加氢转化法是原料气通过钴、钼、镍、锌基催化剂，使有机硫和原料气中的氢气催化转 化为 H S，反应温度为400 以上，此外触媒价格昂贵，会发生甲烷化副反应并需预硫化；热 2 解法有机硫转化率较低；水解法只能转化COS 及CS2 等小分子硫化物，对噻吩、二甲基二硫 化物等基本没有转化作用；吸附法一般采用活性炭或分子筛，适用于低温脱硫，但活性炭或 分子筛的穿透硫容很低，更换频繁。 2.新工艺简介 湖南湘潭碱业有限公司自合成氨系统建成投产以来，一直使用无烟块煤（白煤）为原料， 其半水煤气中出H S 外，仅含COS 和CS 两种简单有机硫，脱除较易，通常用水解串常温脱 2 2 硫剂即可。但自由于造气工段改烧型煤，用当地低质粉煤、褐煤制造煤棒，并以腐植酸作为 煤棒添加剂，造成半水煤气中硫化物组分复杂多样，其中有机硫如：噻吩、二甲基二硫化物 等有机硫在脱硫工艺温度条件下难以脱除。致使公司在短期内更换甲烷化触媒，新装的甲烷 化触媒在使用过程中热点温度下移较快，上层甲烷化触媒受硫中毒严重，公司被迫降低负荷 维持生产。频繁更换触媒并低负荷生产，致使公司平均每月亏损达 120 万元以上。 针对以上问题，我公司为湖南湘潭碱业有限公司设计了可再生常温脱硫后串中温脱硫“把 作者简介：黄家鹄，生于 1939 年，1965 年毕业于成都工学院（现四川大学），教授级高工，一直 从事干法精脱硫和变压吸附技术的开发研究工作。电话028Email：huangjiagu@ 关”工艺。装置于2009 年运行，至今已有三年。可再生常温脱硫剂和中温精脱硫剂均由我公 司自主研发生产，自投运三年以来从未更换。净化气中噻吩、二甲基二硫化物等总硫含量≤ 0.03ppmv 。该装置在保证满负荷生产的情况下，甲烷化触媒不中毒，甚至热点温度有所上移。 2.1 流程简述 该常温脱硫工艺采用两塔流程，塔内装填我公司自主研发生产的可再生常温脱硫剂。两 塔交替使用，一塔处于脱硫状态，另一塔处于再生状态，再生气气源为合成氨驰放气（或废 锅蒸汽），热源为中变废热。在保证工厂满负荷生产的情况下，2～3 天再生一次，即在保证脱 硫精度的前提下，脱硫塔一次能连续工作2～3 天，再生塔在2～3 天内完成加热和冷却的再 生过程。为方便操作，该流程采用程控阀控制，实现全自动运行。 2.2 流程图 碳化气 再生气去燃烧 再生气 净化气去甲烷化 甲二换热器 常温脱硫槽A 常温脱硫槽B 中温脱硫槽C 2. 3 流程特点 ①常温脱硫剂设计使用年限为五年； ②再生温度约280℃，脱硫精度高（净化气未检测出硫化物）； ③相比常规加氢工艺，该工艺投资省，操作费用低； ④开、停车方便； ⑤该工艺也适用于硫化物形态复杂，硫含量高的气源。 3 结束语 可再生常温脱硫串中温精脱硫“把关”工艺较其它工艺具有很多优势：低投省、净化度