第五章 聚合物的在转变与松弛.doc

第五章 聚合物的转变与松弛（无答案） 一、 概念 1、玻璃化转变（温度） 2、次级转变 3、均相成核与异相成核 4、内增塑作用与外增塑作用 二、选择答案 1、高分子热运动是一个松弛过程，松弛时间的大小取决于（ D ）。 A、材料固有性质 B、温度 C、外力大小 D、以上三者都有关系。 2、示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法，常用来研究（ B）。 ⑴Tg， ⑵Tm和平衡熔点， ⑶分解温度Td， ⑷结晶温度Tc， ⑸维卡软化温度， ⑹结晶度， ⑺结晶速度， ⑻结晶动力学 A、⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻ B、⑴⑵⑶⑷⑹⑺⑻ C、⑴⑵⑶⑷⑸ D、⑴⑵⑷⑹ 3、下列聚合物的结晶能力最强的为（ A ）。 A、高密度聚乙烯，B、尼龙66，C、聚异丁烯，D、等规聚苯乙烯 4、非晶态聚合物的玻璃化转变即玻璃－橡胶转变，下列说法正确的是（ C ）。 A、Tg是塑料的最低使用温度，又是橡胶的最高使用温度。 B、玻璃态是高分子链段运动的状态。 C、玻璃态可以看作是等自由体积分数状态。 D、玻璃化转变是热力学平衡的一级相转变，不是一个松驰过程。 5、聚合物的等温结晶过程可以用（A ）方程来描述。 A、Avrami， B、Boltzmann， C、Mark－Houwink， D、WLF 6、下列四种聚合物中，熔点最高的是（ C ）。氢键 聚乙烯，B、聚丙烯，C、聚己内酰胺，D、聚己二酸乙二醇酯 7、Tg是表征聚合物性能的一个重要指标。（D ）因素会使Tg降低。 A、引入刚性基团 B、引入极性基团 C、交联 D、加入增塑剂 8、下列四种方法中，测定Tg比其它方法得到的高，并且灵敏度较高的是（ B ）。 A、热分析(DSC)，B、动态力学分析仪(DMA)，C、热机械法(TMA)，D、膨胀计法 9、示差扫描量热仪（DSC）是高分子材料研究中常用的方法，可得到很多信息，如研究结晶度、结晶速度、固化反应等，但下面的温度（ D ）不用它来测量。 A、玻璃化转变温度 B、熔点 C、分解温度 D、维卡软化温度 10、结晶聚合物的熔点和熔限与结晶形成的温度有关，下列说法正确的是（ C ）。 A、结晶温度越低，熔点越低，熔限越窄。B、结晶温度越低，熔点越高，熔限越宽。 C、结晶温度越高，熔点越高，熔限越窄。D、结晶温度越高，熔点越低，熔限越窄。 11、非晶聚合物的分子运动，（ A）对应主级松弛。 A、链段运动，B、曲柄运动，C、侧基运动， D、局部松弛 12、下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是（D ）。 A、聚二甲基硅氧烷顺式聚1,4－丁二烯，B、聚丙稀聚己内酰胺， C、聚己二酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯，D、聚氯乙烯聚偏二氯乙烯 三、填空题 1、非晶态聚合物的温度－形变曲线一般表现出 种力学状态，分别为 。 2、聚合物的熔融过程是热力学的 过程，而玻璃化转变不是热力学的平衡过程，是个 过程。 3、聚合物分子运动的特点有a、运动单元的多重性，b、 分子运动的时间依赖性 ，c、 分子运动的温度依赖性 。 4、玻璃化转变理论主要是 自由体积理论 ，玻璃态可以看作 等自由体积分数 状态。 5、测定玻璃化转变温度的常用方法有膨胀计法、 量热法 和 热机械法 等。 四、回答下列问题 1、试以松弛的观点解释为什么聚合物的Tg会随升降温速度的提高而升高？ 由于玻璃化转变不是热力学的平衡过程，测量Tg时，随着升温速度的提高，所得数值偏高。因此所得Tg愈高。玻璃化温度是链段运动松弛时间与实验的观察时间相当的温度，快速升温，观察时间短，松驰时间也短，故在高温发生玻璃化转变。 列出三种测定高聚物玻璃化转变温度的实验方法，并简述其基本原理。 1）膨胀计法：玻璃化转变前后，热膨胀系数有显著的变化，用膨胀计法测量聚合物的体积或比容随温度的变化，从体积或比容对温度曲线两端的直线部分外推，其交点对应的温度为Tg。 （2）量热法：玻璃化转变时，比热容发生突变，在DSC曲线上表现为基线向吸热方向偏移，产生一个台阶，出现台阶点对应的温度为Tg。 （3）温度一形变法（热机械法）：玻璃化转变时，模量有显著的变化。 将一定尺寸的非晶态聚合物在一定应力作用下，以一定速度升高温度，同时测定样品形变随温度的变化，可以得到温度－形变曲线(也称为热－机械曲线)Tg。 分别无规聚、全同立构聚苯乙烯和交联聚乙烯的温度-形变曲线。并且在图形上标出特征温度，同时写出对应的物理含义。G＝