第四章 聚合物流在变学基础.ppt

几种成型加工中剪切速率 1 聚合物熔体剪切粘度的影响因素 剪切速率 温度 压力 分子结构（分子量、分子量分布、支化） 添加剂（增塑剂、润滑剂、填充剂） 剪切速率 A-LDPE B-乙丙高聚物 C-PMMA D-甲醛高聚物 E-尼龙66 温度 2 流变测定 （1）熔体流动速率（MFR） （常用于塑料） （2）门尼粘度　（常用于橡胶） 在一定温度和一定转子转速下，测定未硫化胶 时转子转动的阻力。 高压毛细管流变仪 LDPE粘度曲线 (4) 混炼型流变仪 PVC流变曲线图 加料峰(A点)，最小扭矩(B点)，塑化扭矩(C点)，平衡扭矩(D点)，热稳定时间(E点) 不同温度对XLPE交联反应的影响 粘度测量过程图 德国哈克转矩流变仪 不同配方共混料的粘度曲线 3 弹性表现 在生产过程中,经常见到：制品表面无光泽、麻面或波纹，严重时出现裂纹，制品质量不合格，其原因是聚合物流动过程中产生的，我们称它为流动缺陷，这是工艺条件、制品设计、设备和原料选择不当等造成的。 (1) 管壁上的滑移 (2) 端末效应 高分子流体从大管流到小管，也就是入口和出口 产生入口效应的原因： (a)速度重排:熔体在大小管内速度是不等的， 为了调整速度要消耗一定的压力降。 (b)弹性效应：熔体由大管流向小管，必须变形以适 应新的流道。聚合物具有弹性，对变形具有抵抗能力，因此造成能量消耗，即消耗适当的应力降。 以上两种原因使压力降与计算式中的压力降不符，一般以加大长度的办法来调整压力降造成的能量损失（根据流量计算式） L改为L+3D符合实际。 出口效应（Brass效应） 又叫记忆效应，是指聚合物粘弹性熔体在压力下挤出模口或离开管道出口后，流柱截面增大，而长度缩小的现象。熔体由导管流出时，料流直径先收缩，后膨胀。（牛顿流体只有收缩,无膨胀） 收缩的原因 主要是速度再调整引起的。流体在管中流动时,径向速度是不等的，由于管壁的约束，离开管壁时,失去了约束，径向速度重新调整成等速，平均速度增大了，流量=U×截面积 速度增大,截面积缩小,直径减小、收缩。 对于假塑性流体，紧接着是膨胀（即离模膨胀、挤出物胀大），所以收缩不易发觉。膨胀是由弹性恢复造成的. 一般膨胀没有太准确的计算方法，可以用膨胀比B来衡量离模膨胀的程度，当无外力拉伸时，膨胀比B=Ds/D （制品的直径比口模直径） 对于圆形流道的聚合物熔体，其相对膨胀率在30％～100％。 影响膨胀比的因素 （1）剪切应力和剪切速率：当剪切速率较低时，随着剪切速率的提高，B提高，当剪切速率达到一定值后B下降。B开始下降时所对应的剪切速率称为临界剪切速率，当剪切速率超过临界剪切速率后，熔体会产生不稳定流动。 （2）温度：在剪切速率相同情况下，温度提高，B下降，少数如PVC会B上升。 （3）管道直径和管长：增加管子直径、提高管子的长径比和减小入口端的收敛角，都会减少液体中的可逆形变，使B下降。 口模胀大试验 测试:激光测量挤出物的直径 数据:挤出物的直径 vs. 剪切速率 用途：弹性的指示 (高剪切速率) 异型挤出, 热成型, 薄膜收缩 等  三种LDPE出口膨胀比 (3)鲨鱼皮症 症迹：是发生在挤出物熔体流柱表面上的一种缺陷，从表面闷光起至表面呈与流动方向垂直的许多有规则和相当间距的细微棱脊为止。仅在表面，不延续到内部。 原因：一方面主要是熔体在管壁上的滑移，熔体在管道中流动时，管壁附近速度梯度最大，其大分子伸展变形程度比中心大，在流动过程中因大分子伸展产生的弹性变形发生松弛，就会引起熔体流在管壁上出现周期性滑移 另一方面，流道出口对熔体的拉伸作用也是时大时小，随着这种张力的周期性变化，熔体流柱表层的移动速度也时快时慢，流柱表面上就会出现不同形状的皱纹。 (4)熔体破碎 症迹：挤出物表面出现凹凸不平，外形畸变支离断裂。内部和外部都产生破坏的现象。 产生原因：有一种说法是,高聚物在流道内,各点的受力历史不同,在离开导管后所出现的弹性恢复不一致,如果弹性恢复的力已不为熔体强度所容忍,则挤出物就第次出现表面毛糙,螺旋形的不规则,细微而密集的裂痕以至成块的断裂。 因此，熔体破裂现象聚合物熔体产生弹性应变和弹性恢复的总结果，是一种整体现象。 熔体破裂的证据 4 拉伸粘度 拉伸流动在聚合物的某些成型工艺如纤维的拉伸、双向拉伸薄膜成型等中十分重要。