有机稀土配合物的合成及其荧光特z征.pdf

有机稀土配合物的合成及荧光特征 王彦飞 刘宇韬 胡婧 （中南大学 化学化工院 应化1302班 1502130220） 摘要：稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，具有荧光单色性好，发光强度高等优点。本 EuCl C H COOH 1:3 Eu(C H COO) 实验采用络合法，在常温条件下， 3 与 6 5 按 的比例反应生成 6 5 3 二元配合物， 3＋ n(Eu ):n n(phen) 1:3:1 260nm 按 (苯甲酸)： ＝ 摩尔比例反应生成苯甲酸-邻菲咯啉-铕三元配合物。在 的紫 外光激发下测定其荧光光谱。通过分析两配合物的荧光光谱知：三元配合物的荧光强度大于二元配合物的 荧光强度, 可用引入第二配体的方法来提高Eu3+的发光强度。 关键词：苯甲酸铕；邻菲啰啉；荧光光谱；发光强度；稀土配合物； 前言：聚稀土元素是指周期表中ⅢB 族，21号元素钪(Sc)、39 号元素钇(Y)和57～71 的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、 钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，共 17个元素。由于稀土离子具有独特的结构和 性质，使其与适当的有机配体配合后发出的荧光兼有稀土离子发光强度高，颜色纯和激发能 量低，荧光效率高等优点。 稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，它的荧光单色性好，发光强度高， 因此受到了人们的重视。早在20 世纪80 年代中期，前苏联地GolodkovaLN 等人已经研制 出了保温大棚膜的稀土光转换剂。它能吸收97％的200－450nm 的紫外光，并能将其转换为 500－750nm 的红橙光。稀土离子Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)发射线状光谱，属于4f 层电子跃迁发射，但都较微弱。但是当它们与含芳环的有机配位体形成二元或三元配合物时， 受激发的配位体的能量可能转移给金属离子，然后由激发态的金属离子返回基态而发出强的 荧光，例如稀土芳香族有机羧酸配合物就是一类性能良好的发光材料。近代以来，稀土有机 配合物由于具有发光强度高和稳定性较好的优点，越来越引起人们的广泛关注。本试验以苯 甲酸、邻菲啰啉为配体，研究了铕的二元、三元配合物的合成和荧光性能。 1 实验材料 主要仪器：DF-101S集热试恒温加热磁力搅拌器 （郑州长盛公司）；SHB-ⅢA循环水式 多用真空泵 （郑州长盛实验仪器有限公司）；F-2500荧光分光光度计；烘箱。 主要试剂：邻菲罗啉 （天津市大茂化学试剂厂），36%-38%的盐酸，氢氧化钠，苯甲酸 钠，邻菲啰啉(phen)，pH试纸，无水乙醇。 2 实验方案 2.1 实验原理 （1）Eu （Ⅲ）配合物的制备 Eu O 与盐酸反应生成EuCl ，加热蒸去多余的水分即可得到EuCl 的浓溶液。EuCl 与 2 3 3 3 3 C H COOH 可以按1:3 的比例反应生成Eu(C H COO) 二元配合物。在Eu(C H COO) 中滴 6 5 6 5 3 6 5 3 加邻菲罗啉，可生成苯甲酸—邻菲罗啉—铕三元配合物。金属离子与有机配体的配位反应如 下： Eu O + 6HCl → 6EuCl + 3H O; 2 3 3 2 EuCl + 3C H COOH → Eu(C H COO) + 3HCl; 3 6 5 6 5 3 Eu(C H COO) +phen → Eu(C H COO) p