5第五章 氧还原滴定法.pptVIP

2.不可逆电对氧化还原滴定 例：以KMnO4滴定Fe2+ MnO4-/Mn2+为不可逆电对，实际电位与理论计算值不完全一致。 Ox1 + Red2== Red1 + Ox2 设由两对称电对参与的氧化还原滴定，且n1=n2=1 据终点误差定义： （1） （2） （3） (2)-(3)式得 （4） 同理 （5） 三. 终点误差 (4)(5)式代入(1)式，且[Ox1]sp=[Red2]sp （6） 或 两对称电对参与反应，但n1≠n2时 例：计算在1mol/LH2SO4及1mol/LH2SO4+0.5mol/LH3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺酸钠为指示剂时，终点误差各为多少？ 已知：在1mol/LH2SO4中 解： （1）在1mol/LH2SO4中 （2）在1mol/LH2SO4 +0.5mol/LH3PO4中 3. 除去剩余预处理剂的办法 四.氧化还原滴定的预处理 1. 目的 使被测组分处于一定的价态 2. 选择预处理剂 a、反应进行完全，速率快。 b、将被测组分定量地氧化或还原 c、反应具有一定的选择性。 d、过量的氧化剂或还原剂易于除去。 a、加热分解 b、过滤 c、利用化学反应 §5-4 氧化还原滴定法的应用 一. KMnO4法 1. 特点 KMnO4是强氧化剂，氧化能力以及还原产物主要与溶液的酸度有关： E?（MnO4-/Mn2+） =1.51