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第30卷，第11期 2O1O年11月 and November，2010 SpectroscopySpectralAmlysis 基于低分辨率色散型拉曼光谱仪的汽油苯含量快速分析 林艺玲，戴连奎。，阮华 浙江大学工业控制技术国家重点实验室，浙江杭州310027 摘要针对汽油苯含量的快速分析问题，提出了基于低分辨率色散璎拉曼光谱仪的新的检测方法。由于 色散型拉曼光谱中存在着严重的测照噪声和荧光背景干扰，应用多项式平滑滤波除噪声和迭代多项式拟合 基线校正方法减少荧光背景的千扰。随后，分别采用岭回归，主成分同归、偏最小二乘【口1归方法，对炼油厂 的汽油样本建立r三个苯含垦的快速分析模型并对其进行验证。实验表明，基于低分辨率色散型拉曼光谱 仪进行汽油苯含量分析，结合常规建模方法，重复性和再现性均满足sH／T0713—2002标准的要求，此外由 于其具有低成本、小型易携带等优点，适用于日常快速分析。 关键词拉曼光谱；校正模犁；汽油；苯含星；快速分析 中图分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issm1000_0593(20lO)ll一3002一05 要优于近红外光谱方法[7]。与中红外相比，拉曼光谱不易受 引 言 测试环境影响，同时适用于分析含有醇类物质的汽油。 从2010年1月1日起，车用汽油质量标准将执行GB 油中的苯含量，预测精度较高。然而，由于高分辨率的阱 1793卜2006《车用汽油》【1]。该标准规定车用汽油中的苯含硒man光谱仪体积庞大，价格昂贵，检测速度慢，其应用受 量不能超过1％，测鸶方法采用气相色谱法，苯含量的重复 到限制。色散趔拉曼光谱仪成本较低，灵巧便携。同时由于 性误差不超过O．03％，再现性误差不能超过o．28％[2]。但气 其采用CCD检测器，其采集的光谱具有更高的信噪比。 相色谱法存在着分析时间长，试验成本高等缺点。文献[2] 还特别指出，对于含有甲醇、乙醇的汽油，该分析方法的测 了低分辨率光谱在聚苯乙烯生产等l，【{个方面的应用[1…。 量结果会存在较大误差。 本文针对汽油苯含量的快速分析问题，采用低分辨率色 近红外(Near-IR)、中红外(M．d-IR)、拉曼(Rhnlan)等光 散型拉曼光谱仪进行实验研究，并应用多项式平滑滤波除 谱分析法由于具有非破坏性、高叮靠性等特点，具有极大的 噪、迭代多项式拟合基线校正解决荧光所造成的基线漂移以 应用价值[3]。由于近红外光谱吸收带蓖霍严重，光谱所包含 及对光谱进行标准归一化等预处理步骤，以解决低分辨率色 的化学信息难以有效提取，使其分析精度受到影响。徐广通 散型托曼光谱仪存在的『n】题。随后，本文采用多种方法，建 等【4]分别针对催化裂化、重整、90号和93号汽油采用近红 立了待测油样苯含量的快速分析模型，并对苯含避的莺复性 外光谱法建立了苯含量模型；以93号汽油为例，苯含量的预 和再现性进行了实验研究。实验表明，基于低分辨率色散型 测误差为O．1％满足预测性要求，而重复性误差为O．1％未拉曼光谱仪进行汽油苯含量分析，结合常规建模方法，重复 能达到标准要求(o．03％)[5J。 性和再现性均已达到国标要求。 闻环等[60采用中红外光谱吸收法检测汽油中的苯含量， 其精度与气相色谱法接近。但该方法对外界环境要求严格， 1方法 且当汽油中含有醇类物质时，需要对汽油样品进行水洗(除 掉易溶于水的醇类)等预处理，否则町能存在较大的偏差。 1．1数据预处理 由于拉曼