两种手性超分子螺旋链化合物的结构_VCD和荧光分析.pdfVIP

第 28卷,第 5期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 8, No. 5 2 0 1 1年 9 月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory September, 20 11 两种手性超分子螺旋链化合物的 结构、VCD和荧光分析① ② 郑腾飞　汪淑华 　陈超　刘芝花　张金梅 (南昌大学化学系　南昌市 谷滩新区学府大道 999号　330031) 　　采用非手性物质合成了配位聚合物 [ ] ( 1)和 [ ] (2)。通过元素 C10 H18 CuN2 O9 S n C10 H14 CdN2 O7 S n 分析, 外光谱( IR) ,热稳定性分析,荧光光谱, X射线粉末衍射(X RD) ,X射线单晶衍射对其进行了分析。 结构分析表明, 1和 2分别属于手性空间群 P 6 和 P 6 22,均在 c轴方向上通过氢键形成一维超分子螺旋 5 1 链。 振动圆二色谱(V CD)表明两种配位聚合物都非外消旋的, 分析了螺旋结构对 V CD光谱影响,并对 2 的 VCD光谱进行了理论计算,计算结果与实验相符,表明化合物手性可能来自一维超分子螺旋链。二者的 固体荧光光谱分析表明: 1在 468nm处的宽峰为金属与配体的相互作用引起的; 2在 325— 450nm 处荧光 主要由配体产生,配体与 Cd的配位作用形成的刚性平面增强了荧光的强度。 　配位聚合物;手性;振动圆二色谱;超分子螺旋链 : 657. 61　　　: 　　　: 1004 8138( 2011) 05 2713 05 O A 1　引言 螺旋,特别是超分子螺旋,是自然界普遍存在的现象,同时,螺旋性还是一种特殊的手性,其研 究在生命科学、药学和材料科学中起到了重要的作用。为了进一步探索螺旋与手性的相关性,科学 [1] 家开始关注一些糅合手性与螺旋特征于一体的配位聚合物 。这些化合物在一定程度上可以模拟 那些兼备手性与螺旋性的生物高聚体,如 DNA等,这些兼备手性与螺旋于一体的配位聚合物的成 [2— 4] 功合成,为模拟生物高聚体,探索其中的螺旋与手性的相关性提供一个新的契机和模型体系 。 迄今,文献报道手性配位聚合物一般由手性分子参与或手性环境诱导下组装而成,而由非手性 分子自拆分形成手性配位聚合物的情况却较特殊,由非手性分子形成手性化合物的研究有助于理 [5, 6] 解手性的起源 。振动圆二色谱(V CD)是测定分子圆二色性的一种方法,与常用的研究手性的紫 外圆二色谱( ECD)方法相比,由于其检测波长在 外范围内,扩大了圆二色谱的应用范围,且能灵 [7] 敏的检测出手性自组装结构中的光学活性 ,并能与 外光谱对照分析出结构对手性的影响。 本文以非手性的 4, 4′联吡啶为有机配体,在不引入手性源的情况下合成了 2种结构相似的一 [8, 9] 维配位聚合物: [ 10 18 2 9 ]n ( 1)和 [ 10 14 2 7 ]n ( 2) ,虽然两者结构已被报道 ,但可惜